Способ получения 6-бензиламинопурина Советский патент 1981 года по МПК C07D473/34 

изобретение относится к улучшен аму способу получения 6-бензиламино пурина,обладающего активностью циток нинов и применяемого в качестве стимулятора роста .растений. Известны способы получения б-бен зиламинопурина путем реакции нуклефильного замещения б-метилтиопурина или б-хлорпурина с бензиламином, гидрированием 6-бензиламино-2,8-дихлорпурина UlJ г Г21 Общим недостатком этих способов является труднодоступность исходных пуринов. Известен способ получения 6-бенз аминопурина бензоилированием аденина и восстановлением полученного 6-бензоиламинопурина, при котором в ход целевого продукта не превышает 35% 4. Недостатком способа является низ кий выход целевого продукта. наиболее близким к предлагаемому является способ получения 6-бенэиламинопурина взаимодей ствием аденина с бензиламином и его хлоргидратом при , экстракцией целевого про дукта горячим этиловым спиртом, обработкой экстракта активированным углем, упариванием части спирта и охлаждением. Выход целевого продукта в расчете на аденин -70% 5 . Недостатками известного способа являются невысокий выход целевого продукта и сложность его выделения. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение прсадесса его выделения. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения б-бензиламинопурина, бензилируют аденин бензиловым спиртом в присутствии щелочного катализатора при соотношении аденин-бензиловый спирт щелочной катализатор 1:8,5-10:1-1,2 при 20.0-210°С с последующим осаждением целевого продукта малополярным растворителем. В качестве щелочного катализатора предпочтительно использование бензилата натрия, метилата натрия, гидроокиси калия. В качестве малополярного растворителя для осаждения целевого продукта предпочтительно использование диэтилового эфира или хлороформа. Способ позволяет повысить выход целевого продукта до 94-98% и упростить процесс за счет сокращения операции по вьщелению целевого продукта и сокращения времени нагрева с 14 ч до 2-2,5 ч. 1. В колбу помещают 3 г аденина (0,0222 М, 2,9 г бензилата натрия (,0,0222 М) и 20 мл бен зилового спирта (0,194 М) (молярное соотношение аденина бензилата натрия бензилового спирта равно 1:1: 8,7 ) и при перемешивании кипятят 2,5 ч , охлаждают до комнатной температуры, добавляют 150 мл диэтилового эфира и фильтруют осадок. Получат 5,2 г натриевой соли 6-бензиламинопурина, выход 94% от теоретического, чистота 98% . В 150-200 мл горячей воды растворяют 5,2 г натриевой соли 6-бензиламинопурина, добавляют 1,3-1,5 мл уксусной кислоты-до рН 6,5-7,5, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют осадок. Получают 4,7 г 6-бензиламинопурина, выход 94% от теоретического, чистота 98-99%. Пример2. В колбу помещают 3 г аденияа (0,0222 м), 1,2 г метила та натрия (0,0222 М и 22 МЛ бензило ог с™рта(о:22 М)(мо;;;рное соотно шение аденина, метилата натрия, бен. , зило-вого спирта равно 1:1;9,9J и при перемешивании кипятят 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, добав ляют 160 мл хлороформа и фильтруют осадок, получают -5,3 г нат иевой сол 6-бeнзилaминoпvDИнa. выход 96% от 6-бензиламинопурина, выход 96% от теоретического, чистота 99%. В 150-200 мл горячей воды растворяют 5,3 г натриевой соли 6-бензиламинопурина, добавляют 0,,8 мл соляной кислоты до рН 6,5-7,5, охлаж дают и фильтруют осадок. ПЬлучё1ЮТ 4 , 6-бензиламинопурина, выход 961 от теоретического, чистота 99%. Пример 3. В колбу помещают 3 г аденина (0,0222 М)1,3 г гидро- --г-1 Г- .. -,, - ., ОКИСИ калия (0,0226 М и 19,5 мл бен зилового спирта (0,19 м; молярное со отношение аденина гидроокиси калия и бензилового спирта равно 1:1,2:8,5 и при перемешивании кипятят 2,5 ч, о лаждают до комнатной температуры, добавляют 150 мл диэтилового эфира и фильтруют осадок. Получают 5,75 г калиевой соли 6-бензиламинопурина, выход 98% от теоретического, чистота 97% , В 150-200 мл горячей вода растворяют 5,75 г калиевой соли б-бенэиламинопурина, добавляют 1,3-1,5 мл уксусной кислоты до рН 6,5-7,5, охлаждают и фильтруют осадок. Получают 4,9 г 6-бензиламинопурина, выход 98% от теоретического, чистота 97-98%. Формула изобретения 1. Способ получения 6-бензиламинопурина взаимодействием аденина с бензилирующим агентом при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения про-. цесса, в качестве бензилирующего агента используют бензиловый спирт и процесс проводят в присутствии щелочного катализатора при соотношении аденин оГ Т 1п Т ; , ПРИ 200-21000 с последующим осаждением целевого продукта малополярным растворителем. 2. Способ по п.1, о т л, и ч а юЩ и и с я тем, что в качестве щелочнот.г,1 , ° ,хь« щилоч °J° используют бензилат Hill ™ натрия, гидроокись л ciJifin . 3. Способ по п.1,0 тли чаюи и с я тем, что в качестве малополярного растворителя используют иэтиловый эфир или хлороформ. Источники информации ринятые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ- № 1026334,. л. 16, 15,опублик. 1968. 2. Патент Японии № 10115, л. 16 Е 611.2, опублик. 1966 3. Патент Японии № 48зГкл. 16 Е 6 публик. I960.. 4. Патент США № 2956988 кл 99-446 публик. 1960. 5. Патент Японии № 6954 л, 16 Е 611.2, опублик. 1968(протоип).