Способ получения 3(или 5)-метил-1 @ -пиразол- @ 5(или 3)-азо-1 @ -2-нафтол-3,6-дисульфокислоты Советский патент 1985 года по МПК C07D231/38 G01N21/64 

. I 11820 Изобретение относится к усоиершенствованирму способу получения 3(или5)-метил-1Н-пиразол- 5(или 3)-азо-11-2-нафтол-3,6-дисульфок1:слоты (дисульфоокСИ-НАЛ) , применяемого в аналитической химии, в хачестве водорастворимого аналитическо,соляной кислоты 6 го реагента на неорганические катионы . Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Пример 1. Получение дисульфоокси-НАП при 6,6-кратном избытке

Nal502,HCl

Но1Я

NaOaS В колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой загружают отфильтрованный раствор 14,25 г (0,15 моль) 5-амино-З-метилпиразола в 120 мл воды и 100 мл (1,0 моль) концентрированной соляной кислоты, затем прикапывают при охлаждении льдом до раствор 10,5 г (0,15 моль) нитрита натрия в 50 мл воды в течение 30 мин, перемешивают реакционную массу после окончания прикапывания еще 10 мин и отфильтро вывают диазораствор. К отфильтрованному, раствору 65,75 г (0,195 моль) Р-соли (2-нафтол-3,6-дисульфокислоты динатриевой соли) и 20 г К2СО, в 2,0 л воды при перемешивании и охлаждении до 1820°С приливают в течение 1,0 ч диазораствор (температура не должна :превышать 35-40°С). Реакционную массу церемешивают 1 ч при 18-20 С и затем отфильтровывают оранжевый осадок и сушат. К полученному техни ческому продукту приливают 1100 мл деминерализованной горячей воды, отфильтровывают раствор и приливают к нему после охлаяздения 220 мл конц НС1, осадок отфильтровывшот, . промь вают 110 мл абсолютного спирта, суш при 50 С. Полученный продукт растворяют и 230 мл горячей деминерализованной воды (96 С), после охлажде ния раствора приливают к нему 46 мл конц. НС1. Осадок отфильтровывают, моют iOO мл смесью 1:1 - HgO : НС1, сушат на воздухе при 50°С, получают 43,05 г дисульфоокси-НАПа (69%) с т.пл. 230-233С (с разложением), чистота 98% (по данным УФ и данны1 элементного анализа). ТСХ 1%-ного раствора вещества (I) в на пластинках Silufol uv 258 в системе 90%-ньш этанол - (100:15:16) с добавлением 1% хлороформа по объему дает одно пятно с Rj 0,7. УФ-спектр (ДМФА) Л (Ig 6 ) : 450 нм (4,92). Пример 2. Получение дисульфоокси-НАП при 8-кратном избытке соляной кислоты. Получение диазораствора проводят также, как в примере 1 из 14,25 г (0,15 моль) 5-амино-З-метилпиразола, 120 мл (1,2 моль) конц. НС1 и 10,5 г (0,15 моль) нитрита натрия. Диазосочетание и очистка проводятся также, как в примере 1. Выход целевого продуктасоставляет 71% с т.пл. 230-233°С (с разложением), чистота 98%, ТСХ - одно пятно с R i 0,7. УФ-спектр (ДМФА) f( „„к (Ip 450 нм (4,92). Пример 3. Получение дисульфоокси-НАП при 6-кратном избытке соляной кислоты. Получение диазораствора проводят также, как в примере 1 из 14,25 (0,15 моль) 4-амино-З-метилпиразола, 90 мл (0,9 моль) конц. НС1 и 10,5 г (0,15 моль) нитрита натрия. Диазосочетание и очистка те же, что и в примере 1. Выход целевого продукта составляет 68,7% с т.пл. 230-233 0 (с разложением), чистота 98% ТСХ - одно пятно с R 0,7. УФспектр (ДМФА) Л П70(х (Ig ) 50 нм (4,92). Опыты с избытком Соляной кислоты ниже 6-кратного и выше 8-кратного проведены аналогично примеру 1.

Выход и чистота дисульфоокси-НАП полученного в этих условиях даны в таблице (п.п. 2 и 3), где приведены также выход дисульфоокси-НАП, полученного по известному способу (п.4).

Как видно из таблицы увеличение избытка соляной кислоты до 6-8-кратного по сравнению с 2-кратным избытком в известном способе приводит к повышению выхода целевого продукта до 69-71%.

1:1 (6-8) 1:1:5 1:1:9 1:1:2

98 98 98

69-71 42 36 23,3