Способ получения -алкоксинитропропанов Советский патент 1981 года по МПК C07C79/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНА Р-АЛКОКСИНИТРОПРОПАНОВ

Изобретение относится к синтезу органических нитросоединений, а именно к способу получения р -алкоксинитропропанов, потенцзалькых селективных, растворителей, исходных продуктов в органическом синтезе о

Известен способ получения (1 -алкоксинитропропана взаимодействиех.ч 1-нитропропена-1 со спиртом в присутствии катализатора реакции - алкоголята соответствующего спирта Cl.

Однако в этом способе в присутствии алкоголята щело.тного металла нитросоединение вступает в побочные реакции, что снижает выход целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения ( -алкоксинитропропанов нагреванием 1-нитропропена-1 со спиртом в присутствии радикального инициатора до 120°С Г2Д.

Недостатком известного способа является то, что в качестве катализатора используют радикальние инициаторы - перекись бензоила, перекись ди-трет-бутила, представляющие опасность при их использовании, хранении и транспортировке. Кроме того, стоимость радикальных инициаторов высока.

Цель изобретения - увеличение безопасности процесса получения р-алкоксинитропропанов.

Поставленная цель- достигается тем, что |Ь-алкоксинитропропаны получают взаимодействием 1-нитропропе10на-1 с алифатическими спиртами в присутствии катализатора при 60-80°С, при этом в качестве к атализатора используют диметиланилин в количестве 10-30 мас.% по отношению к 1-нит15ропропену-1.

Пример 1. Получение 2-метокси-1-нитропропана.

20

В трехгорлую колбу помещают 8,7 г (0,1 моль) 1-нитропропена-1, 32 г (0,1 моль) метанола и 1,21 г (О,-01 моль) диметиланилина. Смесь нагревают при 60-65С в течение 10-12 ч. Из реакционной смеси в вакууме отгоняют непрореагировавший метанол, нейтрализуют расчетным количеством концентрированной соляной кислоты,

.отфильтровывгиот солянокислый гидрохлорид, остаток разгоняют. Выделяют 8,4 г (71 мас.%) 2-метокси-1-нитропропана.

Аналогично получают 2-этокси-,2-И -пропокси, н-бутокси-, н-пентокси-i-нитропропан.

Условия проведения реакции и результаты испытаний приведены в табл,1

Для сравнения в табл.2 приведены условия реакции и выход р -алкоксинитропропанов при взаимодействии 1-нитропропена-1 со спиртами в присутствии перекисных инициаторов по известному способу. Примечание «

- перекись бензоила.

«« перекись ди-трет-бутила,

Физико-химические свойства получечения Р-алкоксинитропропенов общей формулы

СИ,

R-0-CH CH,NO(i 5 представлены в табл.3.

Таким образом, сравнительные данные представленные в табл.1 и 2, показывают, что получение Г5-алкоксинитропропанов по предлагаемому способу ведут в присутствии катализатора, безопасного в обращении - диметилаЙ1илина, к тому же выход целевого продукта - ЭТОКСИ-, бутокси- и пенток си-нитропропана выше, чем в случае 5 использования в качестве катадизатора перекисных инициаторов.

Таблица 1

Таблица 2 Реакция осуществляется в присутствии диметиланилина в количестве 10-30 мас,% по отношению к 1-нитропропену-1 или при мольном отношении спирт: 1-нитропропен-1:диметиланилин-10:1-5:О,1-0,3.

Формула изобретения

Способ получения |Ъ -алкоксинитропропанов путем взаимодействия 1-нитропропена-1 с алифатическими спиртами в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения безопасности процесса, в качестве катали- 25 затора берут диметиланилин в количестве 10-30 Mac.t- по отношению к 1-нитропропену-1 и процесс ведут при 60-80°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Перекалин В.В. Непредельные

Химия

.

иитросоединения.

2. Авторское свидетельство СССР 406830, КЛ. С 07 С 79/18, 1968 (прототип).