Бис-арил-о-карборан в качестве промежуточного продукта в синтезе полимеров полифениленового типа Советский патент 1982 года по МПК C07F5/02 C08G61/12 

вых полифе1 иленов как конструкционных материалов. Указанные свойства определяются структурой новых химических соедине ний общей формулы (t) Это белые кристаллические вещест ва, легко растворимые в органически растворителях. Предлагаемые соедине ния получают вэаимодействиё м ацетил нового соединения общей формулы с декарбора (1,1 моль на 1 мол ацетиленаГ в присутствии диметиланилина (2 моль на 1 моль ацетилена) в растворе то луола при lOO-llO C, Процесс можно представить следующей схемой: Лг-с sc Строение полученных соединений подтверждают данные ТСХ, элементного анализа, ЙК-спектроскопии.В ИКспектрах карборанов наряду с полосами 1600, 830, 720 см , характеризующими бензольные кольца, присутст вовала полоса при 2600 см , относящаяся к колебаниям В-Н карборанозвого ядра. Пример 1. Получение бис-дифенилоксид-о-карборана. в колбу, снабженную oбpaтнЫIvI хол дильником, системой ввода и вывода аргона, помещают 6 г (1,61-Ю моль дифенокситолана в 150 мя толуола, 2,16 г декарборана (1,77-10 моль) в 18 мл толуола и 4,0 г (3,3 - диметиланилина. Смесь нагревают при в течение 2 ч и 4-5 ч при 100110 С. После охлаждения толуольный раствор промывают разбавленной HCI, отгоняют толуол и кипятят продукт над метиловым спиртом до прекращени выделения водорода. Затем после отгонки метанола продукт снова промы-АГ-С-С-А..Н |Q|AECHi iCHTiNOj,

CH,,(OCiH,),iC-Ar-C-C-Al-C(OCaH9)aCHi О

..A -C;C-A.-COCH,HiBH50i

01

ВадН,о

О

R 4

ш

о У

вают НС, водой до нейтральной реакции, сушат над СаСla.Очистку осуществляют на колонке с AliO, элюено;венэолгпетролейный эфир 1:3. Перекристаллизовывают Из спирта. Выход .6,5 г (80%). По данным ТСХ - 1 пятно/ RI 0,8, т.пл. 120-122 С. Вычислено, %: С 64,96; Н 5,87; В 22,50. GifeHieB o Oj. Найдено, S: С 65,19; Н 5,99; В 22,08. Пример 2. Получение бис-дифенилсульфид-о-карборана. В колбу, снабженную обратным холодильником, системой ввода и вывода аргона загружат . (2 ,54-10 оль) бис-дифенилсульфидацетилена в 180 мл толуола, 3,4 (2;8-10 моль) карборана в 28 мл толуола и 6,8 г (5,6 х X 10 моль) диметиланилина. Смесь нагревают в течение 4-5 ч до прекращения выделения Hj. Обрабатывают реакционную массу по примеру 1. Перекристаллизация - из спирта. Выход 9,8 г (85%), т.пл. 146-150 С. По ТСХ1 пятно с RJ - О,8. Вычислено, 1: С 60,93; Н 5,46; В 21,09; S 12,50. Cjjb 2. Найдено, %: С 59,82; Н 5,52, В 21,79; S 12,63. Пример 3. Получение бис-дифенил-о-карборана. В колбу, снабженную обратным холодильником и системой ввода и вывода аргона, помещают 8,6 г дифенилтолана S 100 мл толуола и приливают 16,5 г 20%-ного толуольногорастора декарборана (3,2 г декарборана) и 5 мл диметиланилина. Реакционную смесь нагревают в токе аргона в течение 4-5 ч до прекращения выделения водорода. .Обрабатывают продукт как в примере 1. Очистка на колонке с А12.0з элюзнт бензол, перекристаллизация - из бензола. Выход 6,6 г (56%), т.пл. 171,5173 С. Вычислено, %: С 69,91; Н 6,29; В 24,09. Cxfc%e%o Найдено, %: С 69,77) 69,71; Н 6,53, 6,48; В 23,58, 23,51. Полученные диарилзамещенные карбораны использованы для получения полимеров по следующей схеме:

Предлагаемые соединения являются прокюжуточными продуктами в синтезе новых полимеров полифениленового типа. При этом значительно увеличивается растворимость получаемых поли- .

меров на стадии |форполимеров с сохра нённем высокой теплостойкости и других характеристик конечного продукта полифенилена формулы {I) (см.-таблицу).

о

ID ОО М Таким образом,свойства полученны полимеров не хуже, чем.аналога, а растворимость на стадии форполияера значительно выше, т.е..полученные полимеры более пригодны для использова-нйя-й;х в качестве конструкционн материалов. Формула изобретения Бис-арил-о-карборан общей формулы lAr-C-C-Ar, Вй HIO / гаеАг-. /fX-oWT в качестве промежуточного продукта синтезе полимеров полифениленового Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Калинин В.Н. Тепляков М.М., Гелашвили П.Л., Савицкий A.M., Дмитриев В.М., Захаркин Л.И. Синтез ацетилароматических соединений карборанов. - ДАН, 1977, т, 236, 2, с. 367. 2.Авторское свидетельство СССР по заявке 2528336/05, кл. С 08 G 61/12, 1977.