Изобретение относится к способу получения карборанилсодержащих ацетиленов, которые могут найти применение в синтезе полимеров.
Известен способ получения карборана и его производных, заключающийся в том, что декаборан обрабатывают ацетиленовым соединением в присутствии оснований Льюиса.
Основанный на известной реакции предлагаемый способ заключается в том, что ароматический диацетилен обрабатывают декарбораном в присутствии основания Льюиса, с выделением целевого нродукта известными приемами. Выход 50-80%. В качестве побочного продукта всегда образуется л-бис-(карборанил)-бензол, который может быть использован для получения производных карборанов. Реакцию можно проводить в среде органического растворителя, например бензола, толуола или ксилола. В качестве основания Льюиса берут диметиланилин, ацетонитрил, диэтилсульфид, дибутиловый эфир, предпочтительно диметиланилин.
Пример 1. 20 г п-диэтинилбензола, 19 г декарборана (21%-ный раствор в толуоле) и 40 жл диметиланилина в 200 мл толуола медленно нагревают при перемешивании до кипеиия в течение 5 час. За этот период выделение водорода прекращается. Толуольный раствор промывают несколько раз разбавленной соляной кислотой (1:1) и упариijaiof. Твердьш остаток кипятят в этаноле дс прекращения выделения водорода. После отгонки этанола содержимое возгоняют в вакууме (80-90°С/2 мм). Из сублимата получают 3,5 г л-диэтинилбензола. Твердый остаток экстрагируют петролейным эфиром, гексаном или гептаном и пропускают экстракт через колонку с А12Оз (элюент петролейный эфир, гексан или гептан) и получают 19 г (49%) л-карборанилфенилацетилена, т. пл. 86-86,5°С.
Найдено, %: С 49,10; 48,95; Н 6,85; 6,71; В 44,43; 44,49.
CioHieBioВычислено, %: С 49,20; Н 6,70; В 44,25.
При элюировании смесью петролейный эфир - хлороформ (1:1) получают 14 г (25%) л-бис-(карборанил)-бензола, т. пл. 310-311°С.
Найдено, %: С 33,27; 33,07; Н 7,83; 7,34; В 59,70; 59,60.
СюНаеВзо-;
Вычислено, %: С 33,21; Н 7,24; В 59,88.
Пример 2. Аналогично примеру 1 из 20 г л-диэтинилбензола, 19 г декарборана и 60 мл ацетонитрила в 200 мл толуола получают 4 г л-диэтинилбензола, 20 г л-карборанилфенилацетилена и 12 г п-бис-(карборанил) бензола.
Пример 3. Аналогично
примеру 1 из 10 г дг-диэтинилбенвола, 7 г декарборана в 100 жл дибутилового эфира получают 1,5 г
я-диэтинилбензола, 7 г п-карборанилфенилацетилена и 5 г п-бис-(карборанил)-бензола.
Пример 4. Аналогично примеру 1 из 20 г и-диэтинилбензола, 10 г декарборана и 20 мл диметиланилина в 200 жл толуола получают 13 г п-диэтинилбензола, 12 г /г-карборанилфенилацетилепа и 1,5 г /г-бис-(карборанил)-бензола.
П р е д-м ет изобретения
Способ получения карборанилсодержащих ацетиленов, отличающийся тем, что ароматический диацетилен подвергают взаимодействию с декарбораном в присутствии основания Льюиса, с выделением целевого продукта известными приемами.
