Этерификация меллитозой кислоты сопровождается большими трудностями. Известные способы получения эфира меллптовои клслоты имеют следующие недостатки: с увеличением молекулярного веса спиртов, пониичается выход эфира, происходит осмоление некоторых спиртов в серной кислоте, эфиры загрязняются серной кислотой и т. п.
Описываемый способ устраняет эти недостатки и дает вoз южность получать хдорангидриды меллптовои кислоты и различные ее эфиры, которые используются в качестве смол.
Отличие предлагаемого способа от известных заключается в том. что меллитовой кислого) переэтерифицируют соответствуюигие соединения (тетраэтоКСисилан и винилацетат) или же иатр 1евую соль меллитовой кислоты этерифицируют хлористым ал.шлом, с цел1;10 получения аллилового эфира.
Способ осуществляют следуюии1м образом.
Получение хлорангидрида меллитовой кислоты
На 20 г меллитовой кислоты берут двукратное теоретическом 1чОличеству SiCIt (30 г) и для растворения получающегося хлораигидрида вводят в колбу 200 с бензола. Реакцию ведут в колбе с обратным холодильником, термометром и пропеллерно мешалкой. В начале реакцин кипение смеси в колбе происходит при температуре 57, к конну реакции температура кипения смеси постепенно поднимается до 66. Подогрев колбы осучцествляют с помощью водяной бани. Реакцию ведут до прекращення выделения НС1 на конце обратного холодильника (проба на аммиа), после чего реакционную смесь от(|}ильтровывают в горячем виде через воронку Буизена. Осадок SiOпромывают на фильтре 50 г теплого бензола. Фильтрат сливают и колбу Вюрца., где проводят отгон остатка SiCh ц бензола. Сначала
Ло 87G49- 2 -
отделяют эвтектику бензол-:стьгр:: ллоркст1;;;: лремгтай, затем отгоняют досуха бензол. Бензол имеет киелую реакцию благодаря присутствию в нем НС1. Полученный в колбе осадок извлекают и подвергают очистке путем сублимации. Продукт имеет структуру листочков и ломаиых призм. Т. плав, взапаяном капилляре 188,5°. Вторичная сублимация протекает полностью в интервале температур 235-245. Выход чистого хлораигидрида меллитовой кислоты составляет 93,7%. Очищенный хлорангидрид имеет слабую желто-зеленую окрасПолучение этилового эфира глеллитовой кислоты
Меллитокую кислоту растворяют при нагреваниц в чистом этиловом спирте. Реакцию проводят в трехгорлой колбе с обратным холодильником, капельной воронкой м мешалкой. Подогрев производят до температуры кипения спирта па водяной бане. Тетраэтаксисилан, взятый с избыт1сом в Ш,}, прпл1п-;ают постепенно в кипящий спирт. Продукт отфильтровывают к горячем виде с помощью воронки Бупзена. Этиловый эфир Л елл1гговой кислоты высаживают и промывают водой. Для полученгчя аллилового эфира натриевую соль мел.TnTOBOii кислоты этерифицируют хлористым а.тлилом.
Пред м е т м :; о б роте н и я
1.Способ по.луч.еиия зфирн :.г:;|л;1топо;1 кислоты (этилового и винилового), о т л и ч а ю 1ц и и с ;: , что Л1еллитовой кислотой переэтерифицируют соответствующие соединения (тетраэтоксисилан и винилацетат).
2.Видоизменение способа но п. 1, отличающееся тем, что натриевую соль меллитовой кислоты этерифицируют хлористым аллнлом, с целью нолучения аллилового эфира.
