Способ получения анилина или о,или п-нитроанилинов Советский патент 1981 года по МПК C07C87/52 C07C87/60 C09B29/85 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИНА ЩШ О ИЛИ П- НИТРОАНШЖНСВ

1

Изобретение относится к основно,му органическому синтезу, а именно к способу получения ароматических аминов бензольного ряда, которые являются важнь№1и полупродуктами для производства ряда красителей, волокон, химикатов для резины, пластмасс; фармацевтических препаратов.

Известен способ получения ароматических аминов путем восстановления ароматических нитросоединений сульфогидратом кальция 1} .

Известен также способ получения ароматических аминов бензольного ряда восстановлением, например, водородом соответствующих нитро- или хлорнитропроизводных бензола, для которых исходным сырьем служит бензол. Выход, например, анилина из нитробензола составляет 97-98% 2.

В последнее время в литературе все чаще появляются указания на целесообразность промьшленного получения аминов путем действия гипохлорита

натрия на соответствующие амиды в щелочной среде (перегруппировка Гофмана) ..

Исходным продуктом для получения этим способом аминов бензольного ряда служат соответствующие бензамиды, которые получают из толуола. Толуол является более дешешлм и перспективным сырьем, чем бензол. Особенно перспективен этот способ для произ10водства п-нитроанилина.

Известен способ получения аминов бензольного ряда, который является наиболее близким к предлагаеиюму способу и заключается во взаимодей15ствии соответствукицих бензамидов с гипохлоритом натрия в присутствии катализатора - соединений брома йода или соединений общей формулы

20

I X-N-R

Процесс проводят в водной среде в присутствии избытка щелочи при 80-90°С. Все необходимое эквимолярное количество гипрхлорита добавляют в один прием, при этом температура реакционной массы повышается на несколько градусов. При получении по этому способу анилина из бензамида в присутствии катализатора - сульфамида выход не превышает 86,7%. п-Нитроанилин получают из П-нитробензамида в присутствии катализатора - йодистого калия с выходом 84%. Температура плавления технического продукта хи мически чистого продукта 147,5 С . Однако такой способ не позволяет получить целевой продукт с большим выходом и хорошего качества. Целью изобретения является чение выхода и повышение качества целевого продукта. Цель достигается тем, что гипохло рит натрия вводят в реакционную смесь постепенно в течение 15150 мин при и температуру реакционной массы в процессе его добав ления поддерживают постоянной в указанном интервале. По предлагаемому способу процесс проводят следующим образом. Исходный бензамид смешивают С водой, раствором щелочи, а затем постепенно в течение 15-150 мин добавляют эквимолярное количество гипохлорита натрия при 5-22С. Лишь после добавления всего количества гипохлорита в этих температурных ус ловиях повышают температуру до 8090 С, размешивают, охлаждают реакци онную смесь до комнатной температур и отделяют образовавшийся амин филь рованием или, например, в случае получения анилина отгонкой с водяньм паром. В случае получения 0-нитроан лина скорость введения гипохлорита, обеспечивающую поддержание постоянной температуры, контролируют редок метрически. По предлагаемому способ получают анилин (без применения катализатора с выходом 96-97%, цветности 15-30 ед. по платиновокобальтовой шкале, П-нитроанилин.с выходом 91% и т.пл. 146-147 С, (-нитроанилин (получение которого путем Гофманской перегруппировки в литера туре до сих пор не описано) с выходом 95,6% и т.пл. 68-69,5С (температура плавления химически чистого О-нитроанилина 71,5С/. 44 Пример 1. 12,1 кг бензамида смешивают со 150 мл воды и 11 мл 50%-ного раствора едкого натра. Затем охлаждают до и при этой температуре в течение 1 ч вносят 44 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 7,5 г активного хлора. Далее выдерживают при 5с в течение 30 мин, повышают температуру в течение 15 мин до и размешивают 10 мин. Продукт реакции отгоняют с помощью водяного пара. Количество отогнанного анилина 8,97 г. Выход 96,5% от теории. Цветность полученногф анилина по платиновокобальтовой шкале 15-30 ед. Пример 2. 16,6 г П-нитробензамида смешивают со 150 мл воды, 5,5 мл 50%-Hdro раствора едкого натра и 0,1 г йодистого калия. При 22°С в течение 15 мин добавляют 44 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 7,5 г активного хлора. Затем повышают температуру в течение 10 мин, до 89-92 С и размешивают 10 мин. Далее охлаждают до комнатной температуры, фильтруют продукт реакции, промывают водой до нейтральной реакции. Вес технического продукта 12,6 г выход П-нитроанилина 91,3 %(в расчете на загруженный П-нитробензамид}. Содержание основного вещества 99,3%, т.пл. 146-147°С. Пример 3. 8,3 г (-нитробензамида смешивают с 75 мл воды, 3,1 мл 46%-ного раствора едкого натра и 0,1 г йодистого калия. При в течение 2 ч 30 мин прибавляют до установления постоянного значения редокспотенциала 22 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 3,77 г активного хлора. После окончания добавления гипохлорита натрия проводят вьщержку при в течение 15 мин. Далее повышают температуру в течение 10 мин до 83-85°С и выдерживают при этой температуре 10 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, фильтруют продукт реакции, промыэают водой до нейтральной реакции. Вес технического продукта 6,6 г, сод ержание основного вещества 98,5%. Вьтод О-нитроанилина 95,6%, т.пл. 68,5-69,. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 84-86 до 91-97%, улучшить их качество; например температура плавления П-нитроанилина, полуценного по этому способу, 146-147°С (по прототипу i44C).

Формула изобретения

Способ получения анилина или - О или я -нитроанилинов путем взаимодействия соответствующих бензамидов с гипохлоритом натрия в щелочной среде при нагревании до 80-90 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения качест ва целевых продуктов, гипохлорит натрия вводят в реакционную смесь

787646 постепенно в течение 15-150 мин при температуре 5-22°С и температуру реакционной массы в процессе его добавления поддерживают постоянной в 5 указанном интервале.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

О 2. Беркман Б.Е. Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов. М., 1964.

кл. С 07 С 85/00, опублик. 09.01.75 15 (прототип).