Способ получения алкилтрифенилметилперекисей (и его варианты) Советский патент 1981 года по МПК C07C179/06 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТРИФЕНИЛМЕТИЛПЕРЕКИСЕЙ Изобретение относится к усовершен, ствованному способу получения алкилтрифенилметилперекисей, которые находит применение в качестве катализаторов полимеризации и сшивания полимерных цепей полиэфиров, полиэтилена и полипропилена для вулканизации сополимеров полиэтилена и полипропилена а также как окислители в ор ганических реакциях. Известен единственный способ получения алкилтрифенилметилперекислей, содержащих в качестве алкильных радикалов метил и неопентил, взаимодействием трифенилбромметана с диметил-или динеопентилртутьк при комнатной температуре в среде растворителя-дихлорэтана в присутствии кислорода вбздуха tl. Недостатком известного способа является то, что при указанных условиях процесс про екает в течение полутора месяцев, что существенно усложняет технологию этого процесса. Кроме того И ЕГО ВАРИАНТЫ Г1рименение этого способа ограничено диалкилртутными соединениями, не содержаикими в алкильной группе 6-водородных атомов. При наличии же таких атомов происходит преимущественно восстановление трифенил-бромметана до трифенилметана за счет ртутьорганического соединения и образование перекисей не происходит или протекает с малым выходом. Цель изобретения - упрощение технологии процесса и.расширение универсальности способа. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения алкилтрифенилметилперекисей общей формулы ROOCCC Hj),, где R - алкил С|-С , путем взаимодействия диалкилртути с трифенилбромметаном в присутствии кислорода в среде органического растворителя , в качестве органического растворителя используют бензол. Другим вариантом способа получения алкилтрифенилметилперекисей обще формулы ROOClCsHy j, где R - алкил С -Ц , путем взаимодействия .диалкилртути с трифенилбромметаном в присут ствии кислорода в среде дихлорэтана, является проведение процесса в присут ствии в качестве катализатора тетрабутиламмонийиодида. Пример 1. В колбе, снабженной магнитной мешалкой, трубкой для ввода в раствор кислорода и обратным холодильником, смешивают раствор 0,52 г трифенилбромметана и 0,51 г тетрабутиламмонийиодида мл абс, дихлорэтана и раствор О ,5 г диизопро пилртути в 10 мл абс. дихлорэтана. Растворитель предварительно насыщают кислородом.Реакционную смесь перемешивают, пропуская сухой кислород ё течение 5 ч при комнатной температуре. Конец реа1$ции определяют методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) на незакрепленном слое окиси алюминия (подвижная фаза-гексан, проявйтельиод). Об окончании реакции судят по отсутствию пятна диалкилртути (R О ,8-0 ,9). После окончания реакции ра воритель отгоняют в вакууме. Остаток растворяют в смеси эфира и дихлорэтана (1:1). Вещества делят методом ТСХ на незакрепленном слое AUO,. По вижная фаза - смесь циклогексана с бензолом (), проявление УФ-светом элюироеание эфиром. Выход изопропилтрифенилметилперекиси 0,23 (63 от теоретического). Т. пл. 81-82 С. I Найдено, %: С 83,19; 83, И 7,17 7,21. Вычислено.i: С 82,89; Н 6,96. Пример2. В том же приборе как и в примере 1 , смешивают раствор 0,21 г трифенилбромметана и 0,21 г тетрабутиламмонийиодида в 21 мл абс дихлорэтана с раствором О ,20 г ди-(втор.бутил)ртути в 5 мл- абс. дихлорэтана. Реакцию проводят и опреде ляют конец ее, как описано в примере 1. Реакция заканчивается на ,5 м. Выход втор.бутил(трифенилметил)перекиси 0,16 г (76 от теоретического) Вещество представляет собой светложелтое, вязкое, масло (R-f 0,7). Найдено, %. С 83,50; 83,t5; Н 7,3t; 7,13. . Наь Oj,. Вычислено, . С 83,10; Н 7,28. Пример 3. Смешивают раство ры 0,52 г трифенилбромметаиа в 80 м абс. бензола и 0,5 г ди(втор.бутил) 4 ртути в 20 мл того же растворителя, предварительно насыщенного 0. Реакцию ведут, как описана в примере 1. Через 5 ч реакциязаканчивается. Отфильтровывают осадок, содержащий металлическую ртуть и перекись трифенилметила. Растворитель отгоняют в вакууме. Перекись выделяют методом ТСХ. Выход втор.бутил(трифенилметил) перекиси 0,3 г (б5 от теоретического). R О,. Пример . Реакцию О ,52 г трифенилбромметана с О,5 г диизобутилртути в присутствии 0,51 г тетрабутиламмонийиодида проводят и перекись выделяют, как описано в примере 1. Получают 0,2 г изобутил(трифенилметил) перекиси. Выход 37 от теоретического. Rj 0,60 (тех, на AljO,, подвижная-фаза-гексан). Вещество представляет собой слабо желтое масло. Найдено, %: С 83,59; 83.78; Н 7, 7.7. гз г«г гВычислено, %: С 83,10; Н 7,28. Пример 5. В условиях примера 1 из 0,37 г димеТилрГути, 0,52 г трифенилбромметана и 0,51 г тетрзбутиламмонийиодида получают 0,31 г метилтрифенилметилперекиси. Выход б9, т.пл. 97-99. Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно сократить время реакции .(до 4-5 ч). Кроме того, он позволяет получать алкилтрифенилметилперекиси, содержащие широкий набор первичных и вторичных радикалов, которые до настоящего времени таким методом получены не были. Достоинством этого способа получения перекисей является отсутствие в числе исходных веществ гидроперекисей, склонных к разложению со взрывом. Формула изобретения 1.Способ получения алкилтрифенилметилперекисей общей формулы ROOC()j, где R - алкил , взаимодействием диалкилртути с трифенилбромметаном, в присутствии кислорода в среде органического растворителя, отличающий с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения универсальности способа, в качестве органического растворителя используют бензол. 2.Способ получения алкилтрифенилметилперекисеи общей формулы

5883025,6

РООС(СбНу)з , где R - алкил ,Источники информации,

взаимодействием диалкилртути с три-принятые во внимание при экспертизе фенилбромметаном в присутствии кислорода в среде дихлорэтана, .о т л и -1. Углова Э. В., Махаев В. Д.

чающийся тем, что, с целью5реутов 0. А. Образование алкилтрифеупрощения технологий процесса и рас-иилметилперекисей в реакциях диалкилширения универсальности способа, про-ртутных соединений с трифенилметилцесс проводят в присутствии в качест-бромидом. - ЖОрХ, 1973, ff 9

ве катализатора тетрабутиламмонийиодида.с. ТЗО.