Способ получения @ , @ -дигалоидалкилизоцианатов Советский патент 1981 года по МПК C07C119/42 

3 при пониженном давлении удаляют, растворитель. Получают 650 вес.ч. сырого oL ,Ь -дихлор-н-пропилизоцианата с чистотой 80%. Посредством фракционной перегородки при пониженном давлеНИИ получают чистый целевой продукт с выходом 75 т. кип. 52-56 С/ /27 мбар-, 1,4670. Элементный анализ: Вычислено, %: С 31,2; Н N 9,1; С1 6,0. НайденоД: С 31,А; Н 3,5; N 9,3; С1 .a. При мер 2. В 180 вес.ч. сухого дихяорметана и 29 вес.ч. н-октен-1-ил-изоцианата при размешивании и охлаждении до вводят 12,5 вес.ч. хлора. Продолжают размешивать при комнатной температуре в течение 1 ч и затем при пониженном давлении удаляют растворитель. Получают k2 вес.ч. сырого cL ,(Ъ-дихлор-н-октилизоцианата с чистотой 80%. В результате фракционной перегонки при пониженном давлении получают чистый целевой продукт с выходом 79,1%, т. кип. 75-77°С/О ,27 мбар;.п| 1,4б52 Элементный анализ; Вычислено, %: С 8,2; Н 6,8; N 6,3; С1 31,6. Найдено, Z: С 8,3; Н 6,6; N 6,6; С1 31,3. Пример 3. Аналогично пример 2 получают из 150 вес.ч. винилизоцианата и 372 вес.ч. брома при О до 5°С t20 вес.ч. сырого еЬ , -дибромэтилизоцианата с чистотой 9б%. Выход чистого целевого продукта составляет 811, т. кип. 78-79C/2i мбар; 1,5515. Вычислено, %: С 15,7; И 1,3; N 6,1 ; Dr 69,8. Найдено, %: С 15,5; Н 1 , N 6,1; Вг 71,0. Пример 4. Аналогично пример 1 получают из вес.ч. винил-изоцианата и вес.ч. хлора при (-5) {-20)°С 272 вес.ч. сырого d-, (Ь-дихлорэтилизоцианата с чистотой 85. Выход чистого целевого продукта составляет 79,7%, т. кип. 50°С/32 мбар; 1,1.733. Вычислено, %: С 25,7; Н 2,1; N 10,0; С1 50,7. Найдено, %: С 26,0; Н 1,8; N 3,7, С1 50,2. Пример 5. Аналогично пример 1 получают из 300 вес.ч. хлора и МО вес.ч. н-бутен-1-ия-изоцианата с 6.4 при О до 700 вес. ч. сырого d- , f -дихлор-н-6утилизоцианата с чистотой 80%. Выход чистого целевого продукта составляет 78,9, т. кип. 75°С/33 мбар; 1 ,. 0-9,5; N 8,3; С1 k2,2. Найдено, %: С 35,3; Н k ,2; О 9,6; N 8,5; ei ,0. Пример 6. Аналогично примеру 2получают из 5б,5 вес.ч. 2-метил-бу-ген-1-ил-изоцианата и 36 вес.ч. хлора при О до 5°С 89 вес.ч, 9б% ного ct , ГЬ -хлор- р) -метил-н-бутилизоцианата. Выход чистого целевого продукта составляет 82,2%, т. кип.. 84°С/27мбар; 1,4697. Вычислено, %: N 7,7; О 8,8; С1 38.9. Найдено,%: N 8,0; О 8,8; С1 39,. Пример 7. Аналогично примеру 1 получают из 51 вес.ч. хлора и 99,5 вес.ч. циклогексилиденметилизоцианата при 0° до 5С 158 вес. ч. сырого d -хлор-cL-{1-хлорциклогексил)-метилизоцианата с чистотой 82%. Выход чистого целевого продукта составляет 85,8%, т. кип. ,4мбар; ,5037. Вычислено, %: С k6,2; Н 5,3; N 6,7; С1 3,1. Найдено, %: С 6,1; Н 5,2; N 7,0; С1 34,7. Пример 8. В2б вес.ч. (0,17 моль) 2-фенилпропен-1-ил-изоцианата в среде 150 вес.ч. сухого дихлорметана при размешивании и охлаждении вводят 12,1 вес.ч. (0,17 моль) хлора при -Ю-О С. Затем дополнительно перемешивают при 0°G в течение 3ч и растворитель удялают при пониженном давлении. Получают 32,2 вес.ч. (85) 1 ,2-дихлор-2-фенилпропилизоцианата. Вычислено, %: С 52,2; Н 3, N 6,09; С1 30,82. Найдено, %: С 52,5; Н 1,1; N 5,95; С1 30,5. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход до 75,785,8%. Формула изобретения Способ получения d ,fi -дигалоидалкилизоцианатов общей формулы Т Я 3 где R , R и Р одинаковы или различны и означают водород, насыщенный алифатический радикал с 1-6 атомами углерода или фенил, или R и R вместе с атомом углерода, заместителем которого они являются, могут образовать циклоалкильное кольцо с 6 звеньями; X - означает хлор или бром, путем взаимодействия алифатических изоцианатов с хлором или бромом,о т личающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, взаимодействию с хлором или в . 15 64 бромом подвергают d ,Э -ненасыщенный алкилизоцианат общей формулы 11 где R , R имеют указанные значения, причем процесс проводят в инертной органической среде при температуре от до комнатной с последующим выделением целевого продукта. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ If 1122058,кл.С О С, опублик. 1969 (прототип).