Способ получения полных и/или неполных эфиров хлоруксусных кислот и полиолов Советский патент 1981 года по МПК C07C69/63 C07C67/00 

1

Р1зобретение отноептея к епособу получения полных и/илн неполных эфиров хлорукеуеных кнелот н нолиолов. Этн вещества находят применение в качеетве пластификаторов, присадок к с.мазочпым маслам, растворителей, гидравлических жидкостей и т. д.

Известен способ нолучення неполпых алкпловых эфиров хлоруксусных кислот, в частности метилового эфпра дпхлоруксуспой кпслоты, путем взаимодействия окнеп хлорэтилена, в частности окиси трихлорэтилена, с алкиловым спиртом. Окись трихлорэтилеиа может быть исиользована в смееи с трихлорэтнленом 1. Проиеее проводят при неирерывиом отводе выделяющегоея тепла.

Однако е увелнчением числа гпдроксильпых групп в молекуле еппрта возрастают трудпости апилировапи. Полное аиплироваине многоатомных сниртов по даппому способу практически певозможно.

К недоетаткам данного способа следует отнести также недостаточно высокий выход нелевого продукта - 66,.

Целью изобретения являетея увеличение выхода иелевого нродукта.

Поетавлениая цель достигается тем, что но нредлагаемому способу получения

полных и/или неиолиых эфиров хлоруксуспых кислот и нолнолов иугем взан.модействия окиси хлорэтилена с полиолом процесс ведут прп 60-120°С в присутствии солей поблочных илп щелочно-земе.чьных металлов. Окись хлорэтилена монсет быть использовано в внде ее смеси с хлорэтиленом и/или хлорангндрндом хлорукеусной ки-. елоты.

ilO

Ниже приводятся примеры синтеза эфиров иолиолов и хлоруксуспых кислот. Продукты анализируются методами ГЖХ и элементным аналнзом. Физико-химические константы полученных эфиров прпведены

15 в таблице.

Пример 1. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, oбpaтны t холодпльппком с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и терхмометром к 75 мл смеси

20 продуктов окисления трихлорэтилена (40% трихлорэтилена, 60% окиси трихлорэтилена и днхлорацетилхлорида) ирикаиывают при иеремешиваннн 7,3 мл (0,1 моля) глицеJ25 рина. После охлаждення реакционной массы до 25-30°С добавляют катализатор CaCla (3 вес. % от общей загрузки) и перемешивают ирп 80-90°С в теченне 10 ч. Перегонкой выделяют смесь моно- и дп30 дпхлорацетатов глицерина (т. кип. 130-

3

180°С/20 мм), и в высококипящей фракции получают 18,6 г (42%) тридихлорацетата глицерина СЬНССООСНо CIi(OCOCHCl:) CHsOCOCnCla (т. кип. 230°С/20 мм).

Пример 2. По иримеру 113,6 л-гл (0,1 моля) пентаэритрита обрабатывают 150 мл смеси цродуктов окисления тетрахлорэтилеиа, содержащей суммарио 0,5 моля окиси тетрахлорэтцлена и трихлорацетхлорида в присутствии 3% MgS04 при 100-120°С в течение 5-6 ч. После охлаждения реакционной смеси осадок фильтруют, промывают спиртом и сушат. После перекристаллизации из толуола получают чистый тетра- (трихлорацетат) неитаэритрита (т. ил. 153-154°С).

Пример 3. В условиях иримера 1 50 мл смеси иродуктов окисления тетрахлорэтилеиа, содержащий 50% окиси тетрахлорэтилеиа и трихлорацетилхлорида, взаимодействуют с 7,6 г (0,1 моля) пронилеигликоля в присутствии Na2SO4.

4

Через 30-40 мин выделяют 34,5 г (95%) дитрихлорацетата пропилеигликоля.

Формула изобретен и я 1. Способ получения полных и/или неполных эфиров хлоруксусиых кислот и полиолов путем взаи.модействия окиси хлорэти.теиа с полиолом, о т л и чаю , и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого про.1,укта, процесс ведут при 60-120°С в присутствии солей щелочных или щелочио-земельиых металлов.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что окись ллорэтилеиа используют в смеси с хлорэтпленом м/илн х-лорангидридом хлоруксусной кис.юты.

ПсточиЕкн инфор.мации, принятые во внимание при экспертизе 1- Авторское свидетельство СССР At 232235, кл. С 07 С 69/63, 1967 (прототип) .

ОТХЭ - окись трихлорэтилена

ХЛ ДХУК - хлораигидрид диллоруксусиой кислоты

ХА ТХУК - хлорапгндрид трихлоруксуспой кислоты