Способ получения 4-хлор-3,5-динитропиридина Советский патент 1982 года по МПК C07D213/61 

(Б) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -ХЛОР-3,5-ДИНИТРОПИРИДИНА

I

Изобретение относится к способу получения -хлор-3,5-Динитропиридина, который находит применение в синтезе биологически активных соединений, в частности гербицидов.

Известен способ получения t-хлор- 3,5-Динитропиридина, заключающийся в обработке -окси-3,5 Динитропиридин-N-оксида смесью хлорокиси фосфора и треххлористого фосфора в диметиланилине при нагревании на маслят ной бане (температура 120-130) с последующей вакуум-отгонкой избытка хлорирующих реагентов и растворителя, экстракцией остатка эфиром, сушкой экстракта и отгонкой -растворителем. Выход 35-60% П.

Недостатком способа является невысокий и неустойчивый выход целевого продукта, а также использование при выделении таких приемов и операций, как вакуум-отгонка, экстракция, сушка водоотнимающими средстаакт.

отгонка растворителя, которые усложняют процесс, делают его трудоемким.

Цель изобретения - повышение выхода и упрощение процесса получения -хлор-3,5-Динитропиридина.

Поставленная цель достигается тем, что 4-окси-3,5-Динитропиридин-Н-ок.сид подвергают взаимодействию со смесью треххлористого фосфора и хлорокиси фосфора при 85-90 С в среде ди10метилформамида с последующим выливанием реакционной массы на лед и фильтрованием.

Повышение температуры реакции выше 90°С приводит к осмолению продукtsта реакции и, как следствие, к снижению выхода. При температурах реакции ниже наблюдается уменьшение выхода |-хлор-3,5-Динитропиридина.

Пример 1. К раствору 7 г

20

(0,035 моль) -окси-3,5-ДинитропириIдин-М-оксида в 11 мл диметилформами-да прикапывают при перемешивании при

комнатной температуре 5 мл (О,Об моль). jPCIj, затем 11 мл (0,120 моль) РОС Ij,повышают температуру до и выдерживают 3- ч. После охлаждения реакциЪнную массу выливают на лед, отфильтровывают выпавший осадок, промывают АОО мл ледяной воды и хорошо отжимают на фильтре. Вещество сушат потоком воздуха при комнатной температуре, кристаллизуют из петролейного эфира. Температура плавления (Т„д) . Выход 6,75 г (90). Найдено, С 30,00;М 29,47, Н 0,95, С1 17,38 CyHj ClNjO Вычислено, %: С 29,51; Н 20,62; N0,98; С1 17.Л4. , Пример :2. 1 раствору 7 г (0,085 моль.) 4-окси- 3,5 Динитропири дин-ЬГ-оксида в 12 j«i:; диметилформами да прикапывают ,приГ перемешивании при комнатной температуре 5 мл (0,064 моль) 11 мл (0,12 моль) РОС 1 , повьпиают темпера туру до 85 С,и выдерживают 3 ч. Реа ционную массу обрабатывают как указано в примере 1. Выход 4-хлор-3,5 -динитропиридина 6,03 г (0,029 моль (84),Тпд 71°С. Пример З.К раствору 7 г (0,035 моль)4-окси-3,5 динитропиридин-М-оксида в 11 мл диметилформами да прикапывают при перемешивании пр комнатной температуре 5 мл (0,06 мол PC 1з, затем 11 мл (0,12 моль)РОС, 4 повышают температуру до 100°С и выдерживают 3 ч. Реакционную массу обрабатывают как указано в примере 1. Выход 4-хлор-3,5-Динитропиридина 5,18 г (0,025 моль), (72). ТпА71 С. По предлагаемому способу получают целевой продукт с высоким выходом, применение смешиваюсцегося с водой растворителя значительно упрощает технологический процесс его выделения. Формула изобретения , Способ получения -хлор-3,5 Динитропиридина взаимодействием 4-окси 3,5 Динитpoпиpидин-N-oкcидa со смесью треххлористого фосфора и хлорокиси фосфора при нагревании в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве растворителя используют диметилформамид, процесс ведут при 85-90 С, с последующим выливанием реакционной массы на лед и фильтрованием. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Bafly А.5.. и др. The Preparation of а NItropyrfdo f3,4-c furoxan....- I.Chem.Soc. C., 197Г, 7, 1211 (прототип).