Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука Советский патент 1982 года по МПК C08L9/00 

Изобретение относится к резиновь1м смесям на основе ненасьш1енного каучу ка и может быть использовано при изготовлении резиновых технических изделий, предназначенных для работы в углеводородных и других жидких сре дах при повышенных температурах, в вакууме и в других условиях, споco6cTByTOiivix удалению из резин низкомолекулярных ингредиентов. Известна резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая стеариновую кислоту, окись цинка, наполнитель, вулканизующи,: агент и противостаритель - альдоль-о6 нафтилами1 1 Jt

-СН2-(Н СН-СН2-СН2-СНЦелью изобретения является увеличение стойкости резин из данной смеси к тепловому старению, работающих при контакте с топливом или углеводородными зчидкостями. Поставленная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе ненасьвденного каучука, включающая .стеариновую кислоту, окись цинка, наполнитель, вулканизуюгщй агент и противостаритель, в качестве последнего содержит сополимер дивинила с п-винилфенил-М-(п-дифениламин) тиомочевиной с элементарным звеном формулы при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: Каучук ненасыщенный 100,0 Стеариновая кислота 1-5 Окись цинка5-10,0 Наполнитель . 30-100,0 Вулканизующий агент 1-10 Указанный противостаритель2-10Противостаритель представляет собой порошкообразное вещество светложелтого цвета, содержит 7,28 7,81% серы, ЧТО1 соответствует 45-4 звеньев, включающих ингибирующие группы, растворим в диметилформами де, хлороформе, пиридине, характер стическая вязкость ,16. 4 Указанный Противостаритель синтезируют методом полимераналогичных превращений из сополимера п-винилфенилизотиоцианата с бутадиеном и п-амннодифенила;мином в среде диметилформамида при 40-50с. Резиновые смеси готовят и перерабатывают на обычном оборудовании резинового производства. Пример 1. Резиновую смесь готовят на вальцах, вулканизуют в виде резиновых пластин тол1циной 1 мм в прессе в течение 60 мин при 143°С. Составы резиновых смесей представлены в табл. 1. Т а .6 л и ц а 1

Бутадиен-нитрильный каучук СКН-26М 100

Стеариновая киАльдаль-в6-нафтил ХПротивостаритель

V.

Сополимер дивинила с п-винилфенил-1-(п-дифениламин) тиомочевиной с элементарным звеном (.э

Физико-механические показатели резин на основе известной и предла100

100

100

10

гаемой резиновых смесей приведены в табл. 2.

Известной

Предлагаемой

Стойкость резин на основе предложенной смеси к старению оценивают по изменению относительного удлинения резин после старения в воздушной среде в термостате трубчатого типа фирмы Тийо Сейки при

Из результатов старения следует, что указанный противостаритель является ингибитором процесса етарения; относительное удлинение у резин на основе предложенной смеси сохраняется на 10-20% выше, чем у резины, содержащей альдоль-о -нафтиламин.

Пример 2. Резиновые смеси готовят как в примере 1 .

550

25,0

15,0

в течение 0,5, 1, 3, 5, 7 и 10 сут. Этот показатель выбран как наиболее чувствительный к старению для резин на основе СКИ-26. Результаты термического старения резин приведены в табл. 3.

Таблица 3

Стойкость резин на основе предлагаемой смеси к старению оценивают по изменению относительного удлинения при старении резин в среде топлива РТ при 110°С. Старение проводят в герметически закрывающихся контейнерах при смене топлива через каждые 6 ч старения.

Полученные результаты приведены в табл. 4.

Как следует из данных табл. 4, резины на основе предложенной смеси более стойки к старению при контакте с топливом и после 3-4 сут сохраняют в 1,5-2 раза более высокое относительное удлинение, чем резина, содержащая альдоль-об-нафтиламин.

Пример 3. Резины, изготовленные, как в примере I, подвергают термическому старению на воздухе в течение 5 сут при ПО С после предварительного старения в топливе в течение 12 ч при ,

Результаты старе1шя резин на воздухе после предварительного старения в топливе представлены в табл. 3 Таблица ,5

на

Сохранение относительногоудлинения резин, % к исходному, 12 ч в топливе сут. на воздухе

23

47

Смокед шитс 100

Стеариновая кислота2,0

Продолжение табл. 5

Сохранение отнаносительного удлинения резин, % к исходному, 12 ч в топливе +5 сут. на воздухе

53 53

3

4

Приведенные результаты свидетельствуют о том, что резины на основе предлагаемой смеси более стойки к термическому старению, чем резины на основе известной смеси.

Пример 4. Резиновые смеси готовят на вальцах, вулканизуют в прессе в виде пластин толщиной I мм в течение 35 мин при .

Составы резиновых смесей представлены в табл. 6.

Та б л и ,ц а 6

100 100

100

2,0 2,0 2,0

Альдоль-д -нафтиламин

Указанный противостаритель

,

Сополимер дивинила с п-винилфенил-N-(п-дифениламин)тиомочевиной с элементарным звеном формулы С JH N-S

Образцы резин старят 3 сут в атмосфере воздуха в термостате при 90°С после предварительной экстракции их смесью этилового спирта и ацетона (l:lO в течение 36 ч.

После экстракции и старения определяют значения предела прочности и относительного удлинения. Полученные результаты представлены в табл. 8.

89601810

Продолжение таб.л. 6

2,0 4,0 10,0

си характеризуются более высокими прочностными и эластическими свойствами, чем резины иа основе известной смеси.

Таким образом, приведенные в таблицах данные показывают, что введение в резиновую смесь в качестве

противостарителя сополимера дивинила с п-винилфенил-N-(п-дифениламин) тиомочевиной с элементарным звеном формулы j, позволяет увеличить стойкость резин к термическому стар нию, особенно находящихся в контакте с топливом или другими углеводородными жидкостями, например, смеси спирта и ацетона, т.е. в условиях способствующих вымьшанию из резин низкомолекулярных антиоксидантов. Это указывает на тот факт, что указанный противостаритель в значитель ной меньшей степени вымывается из р ЗИН и позволяет сохранить резине эластические свойства в течение более длительного времени, чем применяемый для этой цели в настоящее вр мя альдоль-об-нафтидамин.

-CHj- ((JH2-CH2 CHпри следующем соотношении тов мае.ч.:

Ненасыщенный каучук Стеариновая кислота Окись цинка

Наполнитель

Qj

-wH-c -т гн:-/оУ н -/О/

Вулканизукиций агент 1-10 Указанный противостаритель2-10Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе 1. Справочник резинщика. М.,

Химия, 1971, с. 333 (прототип). 12 Формула изобретения Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая стеариновую кислоту окись цинка, наполнитель, вулканизующий агент и противостаритель, отличающаяся тем, что, с целью повышения стойкости резин из данной смеси к тепловому старению, работающих при контакте с топливами или углеводородными жидкостями, она содержит в качестве противостарителя сополимер дивинила с п-винилфенил-N-(п-дифеннпамин)-тиомочевиной с элементарным звеном формулы