Способ получения N-фосфонометилглицина Советский патент 1992 года по МПК C07F9/38 

Изобретение относится к химии фосфот рорганических соединений, а именно к способу получения N-фосфонометилглицина, который может быть использован в качестве послевсходовых гербицидных средстве широким спектром действия.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения N-фосфонометилглицина, который заключается в том, что .цианэтилглицин подвергают взаимодействию с формальдегидом и фосфористой кислотой или ее кислым эфиром в водной среде при нагревании желательно до температуры 85-120°С с последующим кипячением полученного N-циaнэтил-N-фocфoнoмeтилглицйна с водной соляной кислотой.

Отличительным признаком описываемого способа является использование в качестве N-замещенного глицина М-цианэтил глицина.

Описываемый способ характеризуется простотой технологии и позволяет исключить операции азеотропной отгонки воды и спирта, фильтрацию, отгонку растворителя и перегонку в глубоком вакууме, исключить толуол из процесса и заменить спирт на

ю о ю воду.

Пример 1. К смеси 10.9 г (0,079 моль) диэтилфосфита и 10,08 г (0,079 моль) цианэтилглицина прибавляют по каплям 6,75 г

4 hO Ю 36-37%-ного формалина при температуре 16-20°С, нагревают 2 ч при 100°С до гомогенизации раствора, приливают 24 мл (0,24 моль) конц. соляной кислоты и кипятят 4 ч при 11p°C. При охлаждении до 5°С выпадает кристаллический осадок N-фосфонометилглицина в количестве 9,33 г (70% от теории), т. пл. 224°С (с разложением). Найдено, %; N8,14, 8,37; С 21,35, 21.32; Н 5,36, 5,37, CsHaOsNP.

Вычислено, %; N 8,28; С21,30; Н 4,74.

Пример 2. К смеси 12,8 г (0,1 м) цианэтилглицина и 11 г (0,1 м) диметилфосфита добавляют по каплям 8.5 формалина, нагревают 2 ч при . Затем добавляют 1бОмл 1 М концентрированной соляной кислоты и кипятят 7 ч при 110°С.

После этого раствор упаривают примерно на 2/3.

Кристаллы хлористого аммония отфильтровывают, а к маточнику прибавляют 70 мл абсолютного этанола. Через час отфильтровывают кристаллы, промывают спиртом, сушат. Получают 12,21 т N-фосфонометилглицина (72% от теории), т. пл. 224°С (с разложением).

Пример 3. Раствор 8 г (0,0625 моль) N-цианэтилглицина, 5,13 г (0,0625 моль) фосфористой кислоты нагрева19т при до кипения в 31,2 мл (0,212 моль) концентрированной соляной кислоты и присыпают порциями 3,75 г (0,125 моль) параформа. Реакционную смесь кипятят 7 ч и упаривают до постоянного веса в (15 мм) на кипящей водяной бан. Получают 19,5 г светло-желтой частично кристаллический массы, содержащей согласно данным ГЖХ 35,2% N-фосфонометилглицина.

Для выделения чистого N-фосфонометилглицина к полученной массе прибавляют 100 мл этанола, тщательно перемешивают, оставляют на ночь, фильтруют кристаллы и промывают спиртом. Получают 6,86 г (выход 65.% от теории) 1М-фосфонометилглицина.

П р и м е р 4. К смеси 1280 г (10 молей) цианэтилглицина и 1100 г(10 моль) диметил0 фосфита приливают 770 мл 37%-ного раствора формалина. Реакционную смесь нагревают 2 ч при 85°С до гомогенизации. Затем охлаждают и приливают 7,5 л концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь нагревают до кипения и киг1ятят 7 ч, после чего солянокислый раствор упаривают наполовину, фильтруют горячий раствор. В фильтрат добавляют 1,5 л этанола, тщательно перемешивают, фильтруют, осадок на фильтре промывают этанолом. Получают 1575 г технического препарата (согласно ГЖХ содержание N-фосф.онометилглицина составляет 71%, выход 66,9%) N-фосфонометилглицин может быть очищен перекристаллизацией из воды.

1.;СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА взаимодействием N-замещенного глицина с формальдегидом и фосфористой кислотой или ее кислым эфиром в водной среде при нагревании с последующим кипячением полученного производного М-органо-М-(фосфонометил)глицина с водной соляной кислотой, от л ичающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве N-замещенного глицина используют N-цианэтилглицин. 2. Способ получения по п. 1, от л и ча ющ и и с я тем, что нагревание ведут до тем- пературы 85-Г20°С.