Способ одновременного получения три- или диалкиламинов с @ и хлористого водорода Советский патент 1982 года по МПК C07C87/127 C01B7/01 

3 Н-додецил-М-этиланилин, М-додецил-М -гексил анилин, Н,М-дигексил-п-толуидин, N,М-ди-2-этилбутил-п-толуидин N,N-дигептил-п-толуидин, N,N-диокти -п-толуидин, N,N-ди-2-этилгeкcил-п-толуидин, п-изооктиланилин, В качестве растворителя применяют органические жидкости, кэторые в условиях обработки являются инертными по отношению к воде, хлористому водороду и амину и точка кипения которых лежит выше 120 С. Верхний предел точ ки кипения растворителя обуславливается такими физическими характерис тиками, как, например, связью или точкой плавления. Пригодными инертными растворителями являются, например, неразветвленные или разветвленные, алифатические или циклоалифатические, ароматические или аралифатические углеводороды, смеси или соответствующие нефтяные фракции, например декан, тетралин, декалин, тетрадекан, ксилол, дурол, изобутилбензол, пентилбензол, додецилбензол Применять можно также циклические простые эфирь или простые эфиры с от крытой цепью, например простой дибутиловый эфир, простой диизобутиловый эфир, простой гексилметиловый эфир, анизол, простой дифениловый эфир, производные тетрагидрофурана и тетрагидропирана и диоксана, а также разветвленные в d-положении (не конденсирующиеся) кетоны или цик лические кетоны, например диизопропилкетон или 2,6-диметилциклогексанон, и производные бензола, н-апример хлорбензол, дихлорбензол, нитробензол. Парциальное давление хлористого водорода над гидрохлоридом амина повышается по мере повышения концентрации растворителя. Этот эффект является весьма неожиданным. Подвергаемый термолизу раствор гидрохлорида амина не должен содержать воду, так как вода препятствует отщеплению хлористого водорода. В случае необходимости .вода должна удаляться перед термозилом, например отгонкой при помощи подходящего аген та для уноса. Растворитель должен иметь возможно низкое парциальное давление и его точка кипения должна превышать температуру процесса по крайней мере, на с тем, чтобы поддержать воз4можно низкой степень уноса растворителя в виде пара потоком инертного газа. Растворитель и гидрохлорид амина берут, как правило, в соотношении, равном 9:1-1:9, предпочтительно t:1-l:i. Подвергаемый термолизу раствор гидрохлорида амина предпочтительно получают экстракцией амином разбавленной соляной кислоты. Но согласно способу можно также применять раствор гидрохлорида амина, который получают другим путем.-Так, например, в качестве сырья также пригоден гидрохлорид -третичного алифатического амина, получаемый взаимодействием алкилхлорида с амином. В качестве инертного газа можно применять аргон, азот, .метан, этан, пропан, этилен, пропилен. Количество инертного газа, необходимое для выделения определенного количества хлористого водорода, зависит от парциального давления, которое устанавливается над раствором гидрохлорида амина в зависимости от температуры и количества растворителя. Предлагаемый способ можно проводить периодически и непрерывно. При непрерывности инертный газ подают противотоком раствору. При этом достигается высокая степень обогащения хлористого водорода в инертном газе. Так, возможно достигать концентрации лористого водорода более 50%. Хлористый водород легко удаляется из потока инертного газа, например, адсорбцией. Но разделение смеси инертного газа с хлористым водородом не всегда является необходимым. Так, если в качестве инертного газа применять этилен, то получаемую газовую смесь можно применять непосредственно для синтеза хлорэтэнов. Предлагаемым способом также выделяется в свободном виде амин, который годится для непосредственного использования. При этом не всегда необходимо отделять амин от применяемого растворителя, так как смесь амина с растворителем можно непосредственно применять для различных целей, например для экстракции разбавленной соляной кислоты. Пример 1. Для расщепления раствора гидрохлори а амина применяют реактор, выполненный в виде цилиндрической стеклянной емкости. снабженной доходящим до верхнего края кожухом, через который циркулирует масло в качестке теплоносителя, а также тремя патрубками, расположенными в верхней части. Через средний патрубок подают исходный раствор гидрохлорида амина. Этот пат рубок закрывают в процессе термолиза Через второй патрубок прох.одит трубка, которая доходит до днища емкости. Через трубку вводят инертный газ в жидкость. Через треТий патрубок отводят газы, и хлористый водород поглощают натровым щелоком. В реактор подают 26,7 г раствора (5,3 г гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина в 21,А г октадекана), который нагревают до 140°С. Через раст вор ежечасно пропускают kj л азота. Исходный раствор содержит 0.51 г хлористого водорода. При этом по истечении 7 мин степень выделения газо образного хлористого водорода 57%, по истечении 15 мин 88, а по истечении 35 мин 9б%.

Пример 2. Повторяют пример 1 с той разницей, что применяют раствор 7,2 г гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина в 28,9 г октадекана.-При 139°С через раствор пропускают 170 л/ч азота. Исходный раствор содержит 0,69 г хлористого водорода. При этом по истечении 3 мин степень выделения газообразного хлористого водорода kQ%, по истечении 6 мин 83, а по истечении 10 мин 9б

П -р и м е р 3- Повторяют пример 1 с той разницей, что применяют 29,6 г раствора 5,9 г гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина в 23,7 г тетрадекана. Раствор нагревают до и через него пропускают А7 л/ч этилена. Исходный раствор содержит 0,55 г хлористого водорода. При этом по истечении 7 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 51, по истечении 15 мин 78, а по истечении 29 мин 96.

Пример . Повторяют пример с той разницей, что применяют раствор 5,8 г гидрохлорида триоктиламина в 23,0 г октадекана, который нагревают до 207°С. Через раствор ежечасно пропускают 7 л азота. Исходный раствор содержит 5 г хлористого водорода. При этом по истечении 15 мин степень выделения газообразного хлористого водорода составляет 9

30

35

Пример 7. Скорость отщепления хлористого водорода повышается по мере повышения скорости пропускания инертного газа через раствор гидрохлорида амина.

Аналогично примеру 1 через раствор 20 весД гидрохлорида три-(2-зтилгексил)-амина в 80 вес.% тетрадекана с температурой 142°C пропускают азот с различной скоростью. По истечении 10 мин на 1 г гидррхлорида амина отщепляется хлористый водород в следующем количестве, % от теоретического

0,5 л азота/10 мин 36 1,3 л этилена/10 мин 63 3,2 л азота/10 мин 88 . По истечении 30 мин количество отщепляемого хлористого водорода составляет (при 0,3 л азота). it6 , по истечении 50 мин 81, а по истечении 70 мин 92. Пример 5. Повторяют пример k с той разницей, что процесс проводят при .. При этом по истечении 15 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 71%, по истечении 25 мин 87, а по истечении 50 мин 96%. Пример 6. Для выявления скорости расщепления гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина в зависимости от растворителя проводят ряд опытов при в реакторе примера 1.8 таблице сведено количество отщепляемого хлористого водорода в процентах от содержащегося в исходном растворе хлористого водорода и их расчета на 0,3 л азота и 1 г гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина. Во всех опытах применяют раствор 20 ч. гидрохлорида три-(2-этилгексил)-амина в 80 ч. растворителя. (при 1,3 л этилена) и 99,8% (при 3,2 л азота). Пример 8„ Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор 7.2г гидрохлорида f М-дибутил-Н-гексиламинй в 28,8 гдодекана обрабатывают при 183°С в атмосфере аз та, подаваемого в кол.честве 20 л/ч При этом по истечении 10мин степен выделения газообразного хлористого водорода 30%, по истечении 20 мин 55%, а по истечении 65 мин 100%. Оставшийся растворитель содержит вс исходное количество амина. Пример 9. Повторяют пример с той разницей, что раствор 6,5 г гидрохлорида тригексиламина в 23,5 октадекана обрабатывают при в атмосфере азота, подаваемого в количестве 48 л/ч. При этом по истечении 10 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 3%, по истечении 30 мин 85%, а по истечении 55 мин 100%. Оставшийся растворитель содержит асе исходное количество амина. Пример 10. Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор 5.3г гидрохлорида тридодециламина в 23 г тетрад кана обрабатывают при 203 С в атмосфере азота подаваемого в количестве 20. л/ч. При этом по истечении 5 мин степень выд ления газообразного хлористого водо рода 36%, по истечении 10 мин 70%, а по истечении 20 мин 100%. Оставши ся растворитель содержит все исходн количество амина. Пример 11. Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор 8,3 г гидрохлорида ( Hjg )NC CJ,H 2 в 33 г тетрадекана с брабатывают при в атмосфере азота, подаваемог в количестве 22 л/ч. При этом по ис теченми 5 мин степень выделения газ образного хлористого водорода 35%, истечении 10 мин 61%, по истечении 20 мин 88,5%, а по истечении 30 мин 100%. Оставшийся растворитель содер жит все исходное количество амина. Пример 12. Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор 5,8 г гидрохлорида М,М-дипентадецил -N-гексиламина в 23,1 г октадекана обрабатывают при в атмосфере азота, подаваемого в количестве 20 л/ч. При этом по истечении 5 мин степень выделения газообразного вод рода 57%, по истечении 10 мин 48 а по истечении 15 минМОО/. Оставшийся растворитель содержит все исходное количество амина. Пример 13. Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор 6,2 г гидрохлорида дидодециламина в 25,8 г тетрадекана в атмосфере азота, подают в количестве 22 л/ч. При этом по истечении 5 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 43%, а по истечении 10 мин 63% поИстечении 20 мин 91, а по истечении 30 мин 100%. Оставшийся растворитель содержит все исходное количество амина. Пример 14. Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор 7,2 г гидрохлорида М,М-диизогептилдецил-Н-метиламина обрабатывают при 180 С в атмосфере азота, подаваемого в количестве 22 л/ч. При этом по истечении 10 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 42%, по истечении 20 мин 63%, а по истечении 60 мин 100%. Оставшийся растворитель содержит все исходное количество амина. Пример 15. Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор 6,4 г гидрохлорида три-{2-этил-гексил)-амина в 23,7 г декана обрабатывают при 100°С в атмосфере азота, подаваемого в количестве 47 л/ч. При этом по истечении 30 мин степень выделения газообразного хлористого водорода 75%, по истечении 50 мин 100%. Оставшийся растворитель содержит все исходное количество амина. Пример 16.. Повторяют пример 1 с той разницей, что раствор 4,9 г гидрохлорида триоктиламина в 19,2 г октадекана обрабатывают при 250С в атмосфере азота, подаваемого в количестве 47 л/ч. При этом по ис5 мин степень выделения гатечениизообразного хлористого водорода 70%, а по истечении 10 мин 100%. Оставшийся растворитель содержит все исходное количество амина. Формула изобретения Способ одновременного получения три- или диалкиламинов хлористого водорода из гидрохлоридов соответствующих аминов путем обработки их в среде инертного углеводородного растворителя, отличаю990636 10

щ и и с я тем, что, с целью повыше-Источники информации,

ния экономичности способа, обработ- принятые во внимание при экспертизе ку ведут при 100-250С в безводной . 1 . Soc.Chein. 3nd. 67,, среде в атмосфере инертного газа. .с. it8-51.