Способ получения хлорсульфированного полиэтилена Советский патент 1982 года по МПК C08F114/02 C08F8/38 

I

Изобретение относится к области получения модифицированных полимеров, конкретно к п(пученню.,хлорсульфированного полиэтилена, и может быть использовано в химической промьпиленности, а сульфохлорированный полиэтилен - для изготовления клеев, пропитки тканей прокладок.

Известен способ получения хлорсулъ(}яфованного полиэтилена хлорсульфированием смесью 50() и Wij и последук шим. удалением кислых примесей путем продувки инертным газом 1 /

Недостатком этого способа «валяется то, что наличие влаги в инертном газе вызывает разложение части продукта за счет образстания сульфокислот. Кроме того, инертный газ уносит часть растворителя, что приводит к понижению уровня в реакторе, пленкообразованию на стенках и последующему структурированию полимера.

Наиболее близким по технической , сущности является способ получения

хлорсульфированного полиэтилена обработкой полиэтилена смесью SQf и CEij в среде четыреххлористого углерода в присутствии радикального инициатора с последующей частичной дистилляцией реакционной смеси 2 .

Прототип является одновременно базовым объектом.

Недостатком -способа $шляется то, что при удалении растворителя понижа10ется уровень раствора. Это приводит к пленкообразованню на стенках и последукяцему структурированию: увеличиваются потери полимера. Ухудшается качество полимера, так как время отпарки

IS примесей до нужной кислотности реакшонной массы 2 ч.

Целью изобретения является интенС1фикация процесса и сокращение потерь конечного продукта.

20

Цель достигается тем, что в способе получения хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ) обработкой полиэтилена смесью ЗОл и СКг; в среде четыреххлористого углерода в присутствии радикального инициатора с последующей частичной дистилляпией реактшонной смеси перед проведением частичной дистилляшш в реакционную смесь вводят 0,S 1,0 вес.% от сухого остатка диметилформамида в качестве стабилизатора и дополнительно 15,5-20вес.% от реакционной смеси четыреххлористого углерода в виде перегретого пара. Изобретение иллюстрируется следую шими примерами. Пример 1. В реактор загружаю 250 г 5,5%-ного раствора полиэтилена в четыреххлористом углероде и 0,02 г порофора и при 68-72°С и постоянном перемешивании подают 13 г хлора и 2,0 двуокиси серы.. Получают 2 57 г раствора ХСПЭ с кислотностью 0,017 вес.% (в пересчете на ней). . Содержание хлора в продукте 29,5%, серы - 1,85%. В реакционную массу вводят О,О75г диметилформамида и В;течение 10 мин подают 40 г ССвд в виде паров с температурой 8О°С, поддерживая температуру в реакторе 76 . Кислые цримеси ( WtB , 50 Q, СЙО.) вместе с парами поступают в холодильник, конденсируются и стекают в приемник. Получено 26Ог прозрачной реакционной массы с кислотностью 0,О021%. В приемнике сконденсировалось 35 г С. кислотностью 0,107%. Данные примеров 2,3, 4 сведены в таблицу. .

257 О,О17О,5 15,5 4О 8О

1 16,5 5О 82

ЗООО.Ов7

ЗООО.О24

Доошпштелъао введенное колвчеспо ДМФА от реакшоявой смеск после сульфохлоркроввпяя, вес. %

П р и м е р 5 (прототип). В реактор загрузкают 300 г раствора ХСПЭ, полученного аналогично примеру 1, с кислотностью О,О67% я при 77-78°С отпаривают четыреххлористь1й углерод с десорбированными кислыми газами. Процесс отпарки ведут в течение 2 ч, при этом уровень в реакторе понижается и на стенках его образуется пленка

26О О,ОО21 7.38 Светложелтый

ЗО5 7.45 Прозрачный

208 0,0014 7.20 -- 251 0.0010 7.46 237 0,005 8,67 Корвча стевхахколбм воямюр в

КОЮРПС

м 2,18г

полимера, частично структурированного за счет продолжительного нагрева и поэтому нерастворимого в данной реакционной смеси. Кислотность полученного раствора 0,005% при этом отмечено его потемнение в сравнении с исходным раствором.

При прохождении перегретых паров четыреххлористого углерода через слой реакционной массы происходит отдувка абсорбированных кислых примесей (НС6 50(5., Се). Хороший массобмен между парами tCE и реакционной массой позволяет значительно сократить время процесса и снизить содержание кислых примесей в растворе до 0,001-0,002%. Процесс проводят в условиях, исклю чающих понижение уровня реакционной массы в реакторе (уровень регулируется скоростью подачи ССвд. ), что поз воляет исключить образование пленки структурированного полимера на стенках реактора. Использование предлагаемого способ получения раствора ХСПЭ за счет исключения пленкообразования позволяет уменьшить потери ХСЙЗ на 10 -12%. Кроме того, значительно сокращается . дпительность процесса отпарки и повышается качество продукта. Формула изобретения Спосо)б получения хлорсульфированного полиэтилена обработкой полиэтиле616на смесью SOij и СЕ в среде четыреххлористого углерода в присутствии радикального инициатора с последующей частичной дистилляцией реакшюнной смеси, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и сокращения потерь конечного продукта, перед проведением частичной дистилляции в реакционную смесь вводят О,51,0 вес. % от сухого остатка диметилфррмамида в качестве стабилизатора и дополнительно 15,5-2Овес.% от реакционной смеси четыреххлористого углерода в виде перегретого пара . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе . 1. Авторское свидете/гьство СССР Nb 134848, кл. С 08 Р 8/38, 1965, 2. Проектная разработка производтва хлорсГульфированногр полиэтилена олгоградского химзавода им. С. М. Киова, 1974 (прототип).