Способ регенерации палладиевого катализатора Советский патент 1982 года по МПК B01J23/96 

() СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА Изобретение относится к регенера палладиевого катализатора. Известен способ регенерации палл диевого катализатора на носителе для оксацилирования олефинов путем обработки катализатора кислородом при , а затем водородом П Наиболее близким к изобретению является способ регенерации паллади евого катализатора на инертном носи теле для оксацилирования олефинов в газообразной фазе путем обработки его химическим реагентом - смесью водяного пара с хлорным газом, при 100-200 С, затем катализатор обраба тывают гидразингидратом, промывают водой и обрабатывают 1-3%-ным водным раствором щелочного формиата или щелочного ацетата, декантируют и сушат 2. Недостатками известных способов является их сложность. Цель изобретения - упрощение спо соба . Указанная цель достигается тем, что способ регенерации палладиевого катализатора на инертном носителе для оксацилирования олефинов в. газообразной фазе путем обработки его химическим реагентом, в качестве которого используют смесь, состоящую из 80-99,9 вес.% незамещенной насыщенной алифатической карбоновой кислоты с числом атомов углерода 2-5 и 20-0,1 вес.% окиси азота или азотной кислоты, или перекиси водорода и после обработки катализатор высуши вают при -170-89С до остаточного содержания кислоты на катализаторе 0-8 вес.%. При этом желательно высушивать катализатор в вакууме или в токе инертного газа. Преимуществом предлагаемого способа перед известным является упрощение способа приготовления катализатора. В качестве химического реагента используют смесь, состоящую из 8099,9 вес.% незамещенной насыщенной алифатической карбоновой кислоты с числом атомов углерода 2-5 и 200,1 вес.% окиси азота или азотной кислоты, или перекиси водорода и пос ле обработки катализатор высушивают при температуре от -170-89 С до остаточного содержания кислоты на катализаторе 0-8 вес.%. Предпочтитель но катализатор высушивать в вакууме или в токе инертного газа. Пример 1.1л (600 г) катализатора, содержащего 2,1 вес.% палладия на окиси кремния с добавкой промоторов, снизившего свою активность при получении винилацетата с г винилацетата на литр катализатора в час до 430 г, обрабатывают 7,5 мл концентрированной азотной кислоты в смеси с 350 мл уксусной кислоты. Все количество жидкости впитывается катализатором. Влажный катализатор хранят в слабо закрытом сосуде в течение 2k ч при 80°С, а затем сушат при 60°С в токе азота до содержания уксусной кислоты 1,2% Регенерированный катализатор позволя ет получать 855 г винилацетата на литр катализатора в час. Пример 2, k,S п упомянутого в примере 1 катализатора обрызгивают раствором из 13бО мл уксусной кислот при непрерывном перемешивании. После дующую обработку проводят так же, как в примере 1. Производительность регенерированного катализатора равна 860 г винилацетата на литр катализатора в час. Пример 3.1л (600 г) упомянутого в примере 1 использованного катализатора нагревают до 80 С. Затем вводят поток воздуха, насыщенного- при 70°С уксусной кислотой и 0,15 об.% окиси азота, пока на катализаторе не будет сконденсировано ЗбО мл уксусной кислоты и 3,5 мл оки лов азота.Через три дня при 80°С катализатор сушат в потоке азота при до содержания уксусной кислоты 1,6%, Его производительность составляет г винилацетата на литр ката лизатора в час. Пример 4. Берут 1 л катализатора, содержащего 1,8 палладия на кремниевой кислоте с промоторами, эффективность которого понизилась в процессе работы с 750 г аллилаце94 тата на литр катализатора в час до 370 г, пропитывают смесью из 350 мл масляной кислоты и 7,5 мл концентрированной азотной кислоты и выдерживают 10 ч при 80°С. Вслед за этим производят сушку аналогично примеру 1 до остаточного содержания 1,61 масляной кислоты. Регенерированный таким образом катализатор обеспечивает производительность г аллилацетата на литр катализатора в час. Пример 5. Берут 1 л катализатора, содержащего 1,8 весД палладия на носителе - кремниевой кислоте с промоторами, понизившего свою активность в процессе получения аллилацетата С 680 г аллилацетата на литр катализатора в час до l80 г, восстанавливают при смесью из 10 обД водорода и 90 o6.Z азота. Затем катализатор пропитывают смесью из 310 мл уксусной кислоты и 55 мл 30%-ной перекиси водорода. После этого влажный катализатор оставляют на 5 дней, а затем сушат в условиях примера 1. Производительность регенерированного катализатора составляет 650 г аллилацетата на литр катализатора в час. Пример 6. 1л катализатора, содержащего 1,8 вес. палладия с промоторами на носителе - кремниевой кислоте, производительность которого во время работы упала с 620 г аллилпропионата до 175 г, пропитывают смесью 0,1% азотной кислоты с пропионовой кислотой (99,9%) и выдерживают в атмосфере кислорода при в течение 14 ч. Сразу же после этого подвергают сушке до получения в остатке 0,8% пропионовой кислоты. Регенерированный таким образом катализатор в обычных реакционных условиях показывает производительность, равную 580 г на литр катализатора в час аллилпропионата. Пример 7. 1л катализатора (как в примере 5), состоящего из 1,8 вес.% палладия и промоторов на носителе - кремниевой кислоте, пропитывают раствором 0,1% азотной кислоты в валериановой кислоте, при этом 373 мл поглощаются. В находящейся в состоянии покоя атмосфере кислорода влажный катализатор выдерживают в течение 3 ч при температуре 80°С и сразу же после этого его подвергают сушке, как в примере 1 (до постоянного веса), В рабочих условиях, описанных в примере 5, производительность этого катализато ра увеличивается с 180 г/л катализа тора в час до 610 г/л катализатора в час аллилацетата (пОсле регенерации). Пример 8. 1л (610 л) ката лизатора, состоящего из 2,6 весД палладия и промоторов -на носителе кремниевой кислоте, производительность которого во время работы упал с 986 г/л катализатора в час винилацетата до г/л катализатора в час, пропитывают смесью 107 вес.% 60%-ной азотной кислоты и 258 вес.ч уксусной кислоты, т.е. раствором азотной кислоты и 82%-ной уксусной кислоты, высушивают при в атмосфере вакуума при 200 то в потоке азота, снова пропитывают уксусной кислотой в количестве 370 мл и снова высушивают. Пропитку уксусной кислотой и окончательн,ую сушку повторяют еще два раза. Регенерированный таким образом катализа тор в обычных реакционных условиях показывает производительность 825 г/л ч винилацетата. Пример 9. 1л примерно 600 г) катализатора из кремниевой кислоты, содержащего 2,1 палладия, а также промоторы, производительност которого была снижена в работе от 840 г до 30 г винилацетата на л/ч заливают раствором 7,8 мл .азотной кислоты в 350 мл уксусной кислоты и быстро размешивают. При этом все количество жидкости поглощается катализатором. Влажный катализатор выдерживают в неплотно закрытом сосуде 2 ч при 80° С и затем высушивают при 200 тор и 89°С в токе азота до содержания уксусной кислоты 40,3 Регенерированный таким образом катализатор показывает при обычных условиях опыта (при и давлении 8-9 атм,, загружаемая смесь на л/ч состоит из 1500 г уксусной кислоты, 2550 нл этилена, 200 нл Ог) производительность г винилацетата л/ч. Пример 10. 1 л (примерно 600 г) катализатора из кремниевой кислоты, содержащего 2,1 палладия, а также промоторы, производительность которого была снижена в работе от г винилацетата на л/ч до ЛЗО г, заливают раствором 7, г концентрированной азотной кислоты в 360 мл уксусной кислоты и быстро размешивают. При этом все количество жидкости поглощается катализатором. Влажный катализатор выдерживают в свободно закрытом сосуде при и затем высушивают при нормальном давлении и 60 С в токе азота до содержания уксусной кислоты 1,1%. Регенерированный таким образом катализатор показывает при обычных условиях опыта (температура и давление 8-9 атм., загружаемая смесь на л/ч состоит из 1500 г уксусной кислоты, 2550 нл этилена, 200 нл 0г.) производительность 586 г винилацетата на л/ч. Пример 11. 1 л (примерно 600 г) катализатора из кремниевой кислоты, содержащего 2,11 палладия, а также промтторы, производительность которых была снижена в работе от 840 г винилацетата на л/ч до 430 г, заливают раствором 7,3 мл концентрированной азотной кислоты в 350 мл уксусной кислоты и быстро размешивают. При этом все количество жидкости поглощается катализатором. Влажны°й катализатор выдерживают в свободно закрытом сосуде 24 ч при и 2 ч обрабатывают током азота при нормальном давлении. Затем катализатор замораживают жидким азотом и высушивают при 0,1 тор при -170С. Регенерированный таким образом катализатор показывает при обычных условиях опыта (температура 175-180 С и давление 8-9 атм., загружаемая смесь на л/ч состоит из 1500 г. уксусной кислоты, 2550 нл этилена, 200 нл кислорода) производительность 755 г винилацетата на л/ч. Формула изобретения 1. Способ регенерации палладиевого катализатора на инертном носителе для оксацилирования олефиноа в газообразной фазе путем обработки его химическим реагентом, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа регенерации, в качестве химического реагента используют смесь, состоящую из 80-99,9 вес. незамещенной насыщенной алифатической карбоновой кислоты с числом атомов углерода 2-5 и 20-0,1 вес. окиси азота или азотной кислоты, или перекиси водорода, и после обработ7 9271018

ки катализатор высушивают при -170-Источники информации,

89 С до остаточного содержания кис-принятые во внимание при экспертизе

лоты на катализаторе О-В вес Л.1. Патент Англии (Г 1156398,

2. Способ по П.1, отличаю-кл. В 1 Е, опублик. 1970.

щ и и с я тем, что катализатор высу-5 2. Патент СССР № ,

шивают в вакууме или в токе инерт-кл. В 01 J 29/96, опублик. 1971

ного газа.(прототип).