Способ получения диалкиловых эфиров @ -алкил- @ -нитроэтил-N-фенилимидофосфоновых кислот Советский патент 1989 года по МПК C07F9/40 

Поставленная цель достигается описываемым способом получения диалкиловых эфиров «(-алкил-В-нитроэтип-Ы-фенилимидофосфоновых кислот формулы (1), который заключается в том, что диалкиланилидофосфит подвергают взаимодействию с 1-нитро-1-алкеном при температуре 20-50 С. Описываемый способ является новым и неочевидным, поскольку известно, что анилиды диалкилфосфористых кисло взаимодействуют с акриловой и метакриловой кислотами в отсутствие катализаторов с образованием алкйловых эфиров В-(алкокси-Ы-фениламидофосфон пропионовой или изомасляной кислот, т.е продуктов содержащих связи (2). Способ получения диалкиловых эфиров (/-алкш1-и-нитроэтш1-Н-фенилимид6 фосфоновых кислот характеризуется простотой и в отличие от способа получения струк- урных аналогов не требует применения катализатора или про тонодонного растворителя. Пример. Получение диэтилового эфира -метил-В-нитроэтил-Ы-фенилимидофосфоната. К 2,13 г (0,01 г-мол) диэтип нилн дофосфита при перемешивании прибавля ли 0,9 г (0,0104 г-мол) 1-НИТРО-1-пропена с такой скоростью, чтобы тем пература реакционной смеси не превышала . Затем избыток 1-нитро-1-пропена удаляли в вакууме 0,1 мм до постоянного веса. В результате получено 3,0 г ( 100%) 0,0-диэтил- d-метил-В-нитроэтил-Ы-фенилимидофосфоната. Найдено, %: С 52,28; Н 6,83; N 9,39i Р 10,60, С,,Нз,,04Н,Р Вычислено, %; С 52,00, Н 7,00; N 9,33, Р 10,33, ИК спектр ( V, см-): 1030, 1055 (РОС), 1360 (), 1380 и 1560 (NOj) 1405, 1597, 3028, 3055 и 3078 () Спектр ПМР (СС14,сСм.д., J, Гц): cf( d; -СНз) 1,24/3J (РН) 18,0, 3j(HH) 7,0/, /(ОСН,СНз) 1,32,/М (НН) 7,0/j сГ(РСН) 2,42-3,27, (ОСНдИр) 4,08 и 4,11, Г(СНдНвЫО) 3,82-4,93, (), 6,50-7,14. Р (внеш.стандарт. - 85% ): 12,5 м.д. Пример 2. Получение диизопропилового эфира о(-метил-й-нитрог этил-К-фенилимидофосфоната. К 2,14 г (0,01 г-мол) диизопропиланилидофосфита при перемешивании прибавляли 0,9 г (0,0104 г-мол) 1нитро-1-пропена с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превьппала , Затем избыток 1-нитро-1-пропена удаляли в вакууме 0,1 мм до постоянного ве,са, В результате получено 3,26 г (--100%) 0,0-диизопропил-(/-метил-В-нитроэ тилN-фенилимидофосфоната. Найдено, %: С 55,10; Н 7,40,N 8,78} Р 9,70. C H OiNaP. Вычислено, %: С 54,88; Н 7,62j N 8,54; Р 9,45. ИК спектр С V, см-): 990-1020 (РОС),1360 (), 1380 и 1560 (N0) 1410, 1600, 3035, 3060 и 3075 (). Спектр ПМР (СС14, м.д., J, Гц): /(/-СНз) 1,23/U(PH) 18,0 М (НН) 7,0/, /(СН(СНз)г 1,36 и 1,37 (НН) 6,0/,J(PCH) 2,38-3,23, сГ (СНдНдМОг) и f(OCtt) 3,7-4,97, f () 6,51-7,20. ЯМР Р (внеш. стандарт - 85% Н,РО): 10 м.д.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЗФИРОВ о(-АЛКИЛ Й-НИТРОЭШГЬЫ-ФЕНИЛИМИДОФОСФОНОВЫХ кислот общей формулы R 1 (RO)2PCHCH2N02, I ;NCgHg где R и R - С ,-С 3 - алкил, заключающийся в том, что диалкиланилидофосфит подвергают взаимодействию с 1-нитро-1-алкеном при температуре ао-зос. (Л при температуре 35-40 С в среде протонодонорного растворителя - уксус.ной кислоты или этилового эфира. Известен также способ получения ;о to диалкиловых зфиров В-замещен.ных алкип-Н-феннлимидофосфоновых кислот 00 взаимодействием анилида диалкилфосфог . рйстой кислоты с непредельными элект00 ро вшьными реагентами в присутствии сл этилата натрия. Однако аннлиды диалкилфосфористых кислот с 1-нитро-1-алкенами ранее в реакцию не вводились и способ получения диалкиловых эфиров of-алкил-В-нитроэтил-М-фенилимидофосфоновых кислот, как и сами соединения в литературе не описаны и являются новыми. Целыо изо «Сретения является разработка доступного способа получения диалкиловых эфиров о -алкил-В-нитроэтнл-М-фенилю4Идофосфоновых кислот.