Способ получения производных три-(фурил-2)-метана Советский патент 1982 года по МПК C07D307/36 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИ-(ФУ РИЛ-2 )МЕТАНА

I

Изобретение относится к новому сйособу получения нЬвых соединенвб: производных три-(фурип-2) метана .. алкил, R, - атом водоро да или метил. Эти соединения могут быть нспользованы в синтезе красителей, полимеров и как продукты тонкого органического синтеза.

Известен соспособ получения три-(фуРШ1-2) метана формулы -JULi:-O-H, О I о . где R и 1 - atoM водорода или алкил, при условии, что когда R - метил, то R1 - метил, который заключается в том, что карбонильное производное фурана подвергают взаимодействию с сильваном в присутствии кислоты при нагревании. В качестве кислоты используют конце ггрированную серную кислоту iQ. Недос-гатком этого способа является необходимость использования в качестве исходных соединений труцнодоступных карбонильных производных фурана, а также то, что процесс производят в более жест ких условиях; без растворителя в присутствии концентрированной серной кислоты. Целью изобретения является получени новых производных три-(футил-2)метана формулы 1, используемых в синтезе крас телей и полголеров. Цель достигается тем, что согласно способу алкилфуран фс мулы к. где R и R 2 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с хлороформе в среде органического раствори« теля в присутствии каталитических количеств 57 - 6О%-ной хлорной кислоты при 4О - 8ОС. А также тем, что в качестве органического растворителя предпочтительно используют бензол. Способ осутдестЕЛяется следующим образом. В трехгорлую кобу, снабженную мешалкой, обратным холодильник («1 и капельной всфошсой. пилешают раствор 0,1 - О,О5 моль алкилфурана в 1ОО мл бензола, нагревают до 4О - 8О С, прибавляют О,1 мл хлорной кислоты и по капл5Ш за 1 ч добавляют О,ОЗ О,О2 мопь хлороформа. После окончания выделения хл1 истого смесь выдерживают 1 ч при комнат.иой температуре, выливают в воду, нейтрализуют содой, отделяют органический слой и сушат его безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляют, остаток перегоняют в вакууме. Пример. Три-(5-гептилфурШ1метан. В прибор для синтеза помешают 9,96 г О,06 моль) 2-гептилфурана в 10О мл бензола, нагревают до 5О 10° С, прибавляют катализатор и прикапывают 8,0 МП {0,О2 моль) хлороформа После обработки получают 9,2 г (91%) ти 4но красного маслообразного продукта с т кип. 28О - ЗОО°С/4 мм рт. ст. (с раз/гожением); п 1,4988, Я 231 нм (8ge 3,31), ИК спектр: О «СН-ЗО8О, -С-С-1600, 1560 см О -еН.147О см ,ОС-0-С101О см Найдено, %: С 8О,53; Н 10,21. По формуле ) вычислено, %: С 80,31; Н 10,2&. П р И м е р 2. Три-( З-метил-5-гепТИЛФУРШ1-21 метан Синтез проводят аналогично примеру 1. К ;смеси 10,8 г (0,06 моль) 2-гептип4-метилфурана в 1ОО мл бензола, нагретой до 70 ± 1О®С, прикапывают 8,0 мл (0,02 моль) хлороформа. Получают 9,9 г (9О%) оранжевого масла с т. кип. 25О 270°С/2 мм рт. ст. п 1,4838. УФ в феноле:ftjTiout 227 им (,15), ИК спектр, скГ : 0/ СН-ЗОШ, 163О, 1575,0-СН-14,75, 138О,) С-0-С1О9О. Найдено, %: С 80,95; Н 10,37. По (55О) вычислено, %: С 80,72; н1о,54. Примерз. Трв-(5-метш1фура -2) метан. В прибор ОЛЯ синтеза, помешают 27 мл (О,3 моль) сильвава и 8 мл (О,1 мояь) хлороф1Ч5Ма в 1ОО мл бензола. Реакционную смесь нагревают до 4О и прибавляют 0,1 мл 58%-ной хлорной кислоты, перемешивают при этой температуре 2 ч, после чего выливают в воду. После о аботкн масло фракционируют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 158 - мм рт. ст. Выход 21,7г, т. пл. 38 - . П р и м е р 4. (5- -бутилфурип2) метая. Синтез проводтя аналогично. В качестве фуранового соединения используют 2-в-бутвлфуран. Реакцию проводят в 1ОО мл хл(оформа при 5Oi 5°С, 18.6г (ОД 5 моль) 2- -бутш14 райа помешают в 1ОО мл хлорофорши нагревают до 6Ot 5°С. продукта 11,7 г (61%),njf I,5182,d3° 1,0320, т. кип 275 - 28О°С/4 мм рт. ст. П р Н м е р 5. (-пентнлфурил-2) метан. Синтез приводят ансшогнчно примеру 1 JB раствсфе бензола при 55 ± из 20.7г (ОД 5 моль) 2-41евтилфурана и 4 мл (О,О5 моль) laiopo ofMet. Выход 15,9 г (75%). Т. кип. 305 312°С/4 мм рт. ct.,nj1,5078, dl 1,0730. Формула изобретения 1. Способ получения произвооных (фурил-2) метана обшей формулы . .

где R - --алкил; -атом водорода или метил,

отличающийся тем, что, алкилфуран обшей формулы

.-У

где и 2 имеют указанные зшчения, подвергают взаимодействию с хлорофсф

29в396

MOM в присутствии каталитических количеств 57-60%-иой хлорной кислоты при 4О - 80 С. В среде органического растворителя.

ш и и с я тем, что в качестве с ганичеокого растворителя используют бензол.

Источиики информации, принятые во внимание при экспертизе

«О 1. Авторское свидетельство СССР № 462464, кл. С O7D 307/36, 1973.