Способ получения производных аланина Советский патент 1982 года по МПК C07C101/44 

Пример 1, Получение .(+)2 СЗ хпор 4 фторанилино) пропноновой №слоты8 метилового . моль S (-)-метиялактатмезилата и Sj-S к/;олей 3 хлоо 4«-фторанилина сме шивают и нагревают в течение 8,5 ч при Ш5°С. После охлаждения продукт очищают перегонкой. Чистый продукт, -(+)( 3-хлор- 4-фторанилино)-фопионовая кислота, метиловый эфир, подучают с выходом 79% (т,кип. при 0,02 мм) Вращение, измеренное при С 2 п метаноле, составляет +79,0 гран. П р и м е р 2. Получение Р-{-)(VI-бeнзoиn-3-xлop-4- фтopaки pшo -пропионоврй кислоты, метилового эфир Смесь О,О2 моля продукта примера 1, 0,02 моля бензокл-хлорида иО, Ю моля бензола кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. Целевой продукт по лучают с вькодом 93%; аи имеет значение вращения - 79 град. П р и м,е р 3. Получение R-(+)(3-хлор-4 фторанилино)-пропионовой кислоты, изоп|э6пилово.о а})ира, Смесь 3,0 моля 5 -{-)-Изопрош1Ллактатмезилата и 7,5 моля 3 Хлор 4-фторанилина нагревают при 111- 14О С в течение 14 Чо 3 послес ющем смесь охлаждают и выпавшее твердое вещество выделяют и очищают посредством кристаллизации, температура плавления Зб-Зв С. Выход целевого продукта составляет 79% вращение +87,3 град. П р и м е р 4. Получение R-{-)(N -бензоип-3-хлор-4-фторанилино) пропионовой-кислоты, изопропиловс о эфира. Смесь 2,3 моля изофопилового эфира, подученного как описано в примере 3, 2,4 -моля хлористого бензшла и 1О,О моль толуола кипятят с обратным холощгльником в течекйе 4 ч. Целевой продукт, который имеет температуру плавления 69Tl C, с Выходом 96%. Величин вращения составляет- 26,6 , что ука зь вает на предполагаемую оптическую чистоту 95%. П р и м е р 5. Получение R-(+)- 2-3,4-дихлоранипино)-пропионовой ютслот . этилового эфира. Смесь 3,4 моля S -(-) этиллактатме- зилата и 8,8 моля 3,4-дихлоранилина нагревают при НО С в течение 24 ч.Смес затем оослаждают и выоеляют твердый tipoдукт. Выделенный этиловый эфир получают с выходом 89%, величина вращения составляет +86,0 град. П р и м е р 6. Получение К() -(М-бензшл-3,4-дихлоранилнно)прошоновой кислоты, этилового эфйра. Смесь 2,0 моля этилового эфира, пот ченного как описано в предыдущем примере , 2,1 моля хлористогт) бензоила и 7,7 моля толуола кипят ат с обратным холош лышком в течение 2 ч. Продукт выделяют, после кристаллизации он имеет температуру плавления 86-92 С, Выход93%, вращение - 26,1 . П р и м ер 7. Пол(учеше -(+)- 2«{3,4-дихлораниляно)-прош1оновой кислоты изопропилового эфира. Смесь 2,О моля 5-(-)-изопропиллак- татмезилата и 5,О моль 3,4-дихлоранилина нагревают пря в течение 23 ч, Смесь охлаждают и выделяют твердый продукт. После кристаллизации целевой эфир имеет тестера туру пдавтения в5 67 С. Выход составляет 78%, враиение + 100,2°. - П р и м е р 8. Получение ()-.2-. -{ N -бензоил-3,4-дихлоранилино)-пропио новой кислоты, изопрогалового adjipBj. Смесь 1,23 моля изопрогьлэйого зф:г-« ра, подученного согласно примеру 7 1,29 моля хлористого бензоила и н 5 моль толуо.ю К1;пягяг с обратным холодильником в 4 ч, ПОСЛЗ ОХглажоения выдепятог гверцое вещество и перекргсгаллив жывают. Температура плавления целевого соединения, очюдетюго тахнм образом, составляют 51-53°С. В уащение равно -31°, выход 74%, Соединения СЛ),Н,Т ,ЗГ ,К,Ь и М являются гербицидно активными соединениями, для которых способ согласно изобретению яв.тавтся целевым, а соединения A,B,E,F и С являются промежуточными для использования при поцученин гербицидно активных соединений. Соединения C,HJ и L являются правовращающими селективными гербицидами против щирсжолиственных сорняков Р злаковых культурах, тогда как соединения D ,3 t К и М являются лэвоврагщакядими селективными гербицидами про-, тив дикого овса в злак{%ых культурах. Используя методики примеров 1-8 получены и соесинения A,B,E,F,Qj. Физико-химические оанные всех соединений сведены в табл. 1. Предпочтительные гер&щиды, селективные против дикого овса ;аля злаковых культур, показаны в табл. 2. Там же исходные соединения и обший выход в расчете на исходные соединения.

11

Формула изобретения 1. Способ получения прои одных аланина общей формулы 1 doow н-с rnsYC -R - конфигурации Y и Z - водород, хлс или фтор; Д/ - водород, алкил, С алкенил, арил, алкарил, со аержашие,до 1О атомов у лерода, аралкил; R - водород, бензоил или тиобензшл, взаимодействием при нагревании в присутст осншания соединения общ формулы Tt coow -f-H СНз

932983

12 Т а б ли ц а 2

с анилином общей формулы И1 roeW, Y , Z имеюг указанные аначеIT-O-50 -Q , где Q - алкил или арил, содержащие до 10 атомов углероаа, отличающийся тем, что, с целью повышения Выхода целевого продукта и упрощения процесса, используют соединение формулы П, где у конфигурацию и процесс проводят при 5О-200 С. 2. Способ по п. 1, отличающий с я тем, что в качестве основания используют карбонат или бикарбонат щелочного металла. Источники информации, принятые во внимание при асспергизе 1. Патент СССР № 422138, кл. С О7 С 1О1/44, опублик. 1974 (прототип).