Способ получения органических реактивов и фото сенсибилизаторов, производных родамина Советский патент 1952 года по МПК G03C1/10 

Известно получение роданина из роданистого аммония и хлоруксусной кислоты в кислых водных растворах. Также известно получение 5-замеп1.енных производных роданина взаимодействием его с оксисоединениями 3 среде ледяной уксусной кислоты.

Однако проведение этой конденсации одновременно с получением родаявна, без выделения и очистки его, не проводилось.

Предлагаемый способ получения органических реактивов и фотосенсибилизаторов, производных роданина, отличается от известных тел1, что указанные вещества получают в одну стадию, -нагревая смесь монохлоруксуоной кислоты, роданистого аммония и соответствующего оксисоединения в среде ледяной уксусной кислоты, или сначала в течение нескольких минут нагревают в среде

ледяной уксусной КИСЛОТЫ МШЮХЛОруксусную кислоту и роданистый аммоний, а затем прибавляют оксисоединение и продолжают нагревание. Описываемый способ упрощает технологию производства различных бензилиденовых производных роданияа и м.ероциани1нов и дает более высокие выходы продуктов.

Пример 1. 0,1 моля хлоруксусной кислоты и 0,3 моля роданистого аммония растворяют в ледяной уксусной кислоте и раствор на гревают до кипения. По мере кипячения раствор первоначально розового цвета (от следов роданистого железа) постепенно обесцвечивается. После пятиминутного кипячения добавляют 0,11 МОЛЯ бензальдегида, причем сразу выделяется осадок бензнлиденроданина. Смесь кипятят 1з течение 30 мин. и после охлаждения разбавляют водой. Осадок фильтр}ют, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Получают 0,082 моля (ВЫХОД 82%) 5-бензил1:денродани1на в виде желтых «фтгсталлов с температурой плавления 200-202

Пример 2. Проводят конденсацию аналогич но примеру 1, причем хлоруксусную кислоту, роданистый аммоний и альдегид смешивают перед нагреванием. Вместо бензальдегида употребляют эквивалентное количество о-рто-хлорбензальдегпда. Получают 0,071 моля (выход 71 %)5орто-хлорбензилиденроданина в виде желтых кристаллов с температурой плавления 192°.

Пример 3. ПрОВодят кондеяса-цию аналогично примеру 1. Вместо

бензальдегида. употребляют эквивален11Н)е количество пара-диметиламинобеязальдегида.Получают

0,085 моля (выход 85%) 5-пара-диметиламинобензилиденроданина в виде красных иголок с температурой плавления около 282° с разложением. Полученный препарат известен как чувствительный органический реактив.

П р И м е р 4. Как в примере 3 получают из 0,01 моля N-этилбепзотиазол-2-пентаметин- N-альдегида продукт конденсации в количестве 0,006 моля (выход 60%). Он представля ет собой полиметиновый краситель в виде зеленого кристаллического порошка 5 применяется в качестве фотосенсибилизаторе.

Предмет изобретения

1.Опособ получения органических реактивов и фотосенсибилизаторов производных роданина, отличающийся тем, ЧТО указанные вещества получают в одну стадию, нагревая смесь моню хлоруксуоной кислоты, роданистого аммония и соответствующего оксисоединения в среде ледяной уксусной кислоты.

2.Выполнение способа по п. 1. отличающееся тем, что сначала в течение нескольких минут нагревают в среде ледяной уксусной кислоты монохлоруксусную кислоту и роданистый аммоний, а затем прибавляют оксисоединение и нагревают дальше.