Изобретение относится к области получения 3-замещенных производных роданииа, которые применяются в качестве полупродуктов для синтеза фотосенсибилизаторов, противогрибковых средств, инсектицидов.
Известио много способов получения 3-замещенных производных родаиина, например взаимодействием изотиоцианатов с а-меркаптокарбоновыми кислотами. Ввиду протекания побочной реакции этот метод затруднителен и дает невысокий выход.
Предложенный способ получеиия 3-замещеиых производных роданина заключается в том, что изотиоци наты подвергают взаимодействию с амидами карбамииилтиогликолевой кислоты в присутствии уксусной киелоты.
Пример 1. Смесь 2,1 г анилида карбаминилтиогликолевой кислоты, 1,85 г |3-иафтилизотиоцианата, 8 мл сиирта, II мл воды и 1 мл ле.аяной уксусной кислоты кипятят в колбе с обратным холодильником 1 час. Во время нагревания наблюдалось выделение маслянистого слоя, а затем осадка. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 2,5 г (выход 96,) 3-иафтилроданина с т. пл. 186° (из спирта). Смесь получеииого препарата с 3-иафтилродаиииом, синтезированным по Вагнеру, не давала депрессии температуры плавления.
Пример 2. Смесь 2,4 г п-анизидида карбамицилтиогликолевой кислоты, 1,5 г феиилизотиоциацата, 8 мл спирта, 11 мл воды и 1 мл ледяной уксусной кислоты кипятят в колбе с обратным холодильником 1 час. Образование продукта коидеисации наблюдалось через 30 мин. После охлаждения реакционной смеси осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 1,9 г
(выход 91,0о/о) светло-желтого кристаллического веш,ества, т. пл. 194-195°С (из спирта). Смесь получениого препарата с фенилроданином, синтезированным по методу Апдреаша и Ципсера, не давала депрессии температуры плавления.
Пример 3. 2,1 г анилида карбаминилтиогликолевой кислоты и 1,49 гп-толилизотиоцианата растворяют в смеси 8 мл спирта, 11 мл
воды и 1 мл ледяиой уксусной кислоты и кипятят в колбе с обратным холодильпиком на протяжении 1,5 час. После охлаждения выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 2,2 г
(выход 98,50) З-п-толилроданина в виде светло-желтых кристаллов с т. пл. 158°С (из спирта). Смесь препарата с 3-я-толилроданипом, полученным по Андреашу и Ципсеру, не давала депрессии температуры плавления. 3 Предмет изобретения Способ получения 3-замещенных производных роданина на основе изотиоцианата, при нагревании, отличающийся тем, что, с 5 4 целью упрощения пронесса и повышения выхода целевых продуктов, изотиоцианат подвергают взаимодействию с амидами карбаминилтиогликолевой кислоты в присутствии уксусной кислоты.
