Способ получения эфиров альфа, альфа'-алкилникотиновых кислот Советский патент 1952 года по МПК C07D213/80 

О О

ij/%, (ЮО(,:.Л1

СН , COOC.,H-, + Nli., -. i СП ,

R СН;;N

Реакция ироводится следующим образом.

Спиртовый раствор ацетоуксусного эфира, взятого с некоторым избытком, насыщается на холоду аммиаком, а затем добавляется алкил-3-хлорвинилкетон. После небольшой выдержки при кч;мнатной температуре смесь для окончания реакции нагревается на водяной бане в течение 4-5 час. После обработки эфир а,а-диалкилникотиновой кислоты получают с выходом 50-60«/„.

Полученные сложные эфиры а.т,диалкилникотиновых кислот могут быть обычным образом омылены в соответствующие кислоты или переведены в амиды и нитрилы, которые могут представлять интерес

/1ЛЯ синтезов в 1я, пирмдииа. Омылением и декарбоксилированием получеиных эфиров а.э-.-дпалкилникоIиновых кисл( т можио получить а.э.-д 1алкил:1и|1идим,1.

П р и мер 1. По .1 у ч е н и е э ф и р а 7., 7.-д и м е т и : п и к о т ин о во jl к п слот ы.

Раствор -i(i г ацетоуксусного эфира в 75 мл cnnpia насьицают аммиаком и добавляют 2:2 г метил3-хлорвик1 лкетона. нагревают, выпадает осадок хлористого аммония. После часово выдержки смесь в течение 5 час. кипятят с обратным холодильником на водяной бане. Спирт отгоняют, остаток выливают в воду, выделившееся масло в течение 2 час. нагревают с 20,о серной кислоты на водяной № 93550бане. Из полученной смеси органическим растворителем извлекают избыток ацетоуксусного эфира. К смеси добавляют избыток щелочи, выделившееся масло сушат и перегоняют в вакууме. Получают 21,5 г ((| от теории) этилового эфира а,а-диметилникотиновоп кислоты (точка кипения 130-131° при22 мм, ng 1,5070, 1,0565). После омыления спиртовой щелочью и декарбоксилирования полученной соли при нагревании с натронной известью получают а,адиметилпиридин (точка пл. пикрата 162-163°). Получение этилового эфира-аметил-а-пропилникотиновой кислоты производится также как и в примере I. Из 30 г ацетоуксусного эфира в 100 мл спирта, насыщенного аммиаком и 20 г пропил -.хлорвинилкетона. Выход этилового эфира а-метиля-пропилникотиновой кислоты 17 г (62Vo от теории). Точка кипения этилового эфира а-метил-а-пропилникотиновой кислоты 142-143° при 17 мм, п| 1,5010, d2o l,0614. Предмет изобретения Способ получения эфиров а,аалкилникотиновых кислот, отличающийся тем, что на алкил-рхлорвинилкетоны действуют ацетоуксусным эфиром и аммиаком.