Способ получения 3-замещенных изоксазолов Советский патент 1952 года по МПК C07D261/08 

Гетс|)пц(К.1Ичег1; 1е соединения имокса;;o. )яда IIJIMBJCKMIOT Гюлыиос вниviiHKc. Значительное количегти работ П(м-вя1ц(но гинте: у и;1и1;са.олов и их ирок: мод)1ых, интересных с фармакологической сто1)оны. Сюда отнсяятся мысокоаффекти1Ш1 1е сульфамидные iii)eiiapaTbi (1)-илокса:«1ЛИлалиилка1:Ги)Г 01;ые |;нс;1оты л их 11|)(1ДП1)Ге и 1)ЯД дру|их соединений.

Мел.ду тем синтез исходных lieinecTii для нолучершя мти.х соед1ГН1Ний - са-мих п: Окса: 11Л()В - ocirojiair чагтыи па Н1)и:11енеиии Т 1уд||одосту1гиого сырья, а )яд i pocTeiiiib4X и:)окса: олов истаетгя до слх нор леи;и)естным. В связи с ;-)тим )азраоотка новых методоп синтеза В HToii области, которые сделали бы нроизводные к; 01;са:- ола дог,тунны.М1г li технических -Масштабах, ирипбрстает нрактичес.кое значение.

(lirHcr.iHaeMblii способ н(.|учеиня ;)-заме цениых нзоксазо.чо) нощей 1|)ор.улы

К - ССН

сн

(J

r.je R - гоответст1 юн(ий ал1;|1л и.)и , от.|ичает1я от известных тем, чти 1о()Т1етг,т|;у1о цН1 р-х.1ориини.1кето111.1 но.BcpiaioT взаимодейстник) с со.1ями гидроМи.ымииа.

Р) Ka. eiTB( исходных |3-хло|1вниилкетонов могут б,т |сно:|ьзовамы соединения. С1|держан1,гге алкильиый, ари.и.ньнг илн га.111ида.1кильны| радикал. Реакциро проводят нри кипячении с обрати1, хо.1оД||.ьни1,ом 15 теч(Ч1Ие негкол1л;| х часов раствора р-л.101Н Ннилкето1ьч с со.к.ш шдро|;ги.1ам11на. взятой с иебо.и.наш н.;оыткнм (2-Л%). lloiMc итого смесь вылнналот В ВОДУ, изоксазо.1 извлекгмпт органичеснпм рагтворнте.ем и иыделячот i чистом виде Hepei-oHKojr.

II Р и м р 1. 3-прапилизоксазол, i i)ai-Tiio)y 15.4 (г) (0,2Н мо.ьч) солянокис.юго /идроксиламина в 1Г)0 (M.I) мети.ювого сннрта доба ля1от 29 (г) {0.22 мо.-|я,1 Н110|11м.|орвин 1лкетон,а и смесь |;ннятят с обратным холодильником на i-:oдяноП бане в течение 4 часов. Но охлаждении смесь 1 ыливают li насыщеин1.1Й раствор х.юристого , В 1иап1нсе .пасло отделяют и водный слой извлекают

N: 94013

несколько iia:i органическим рястпиритслем (эфир, хлирифо)м. оснзол).

5|)тя:(Кки. cDiMTiHeiiHi.ie с. оскшпши пор-, цией пкщества, сушат над сульфато г нитрия. Растпоритсль отгоняют п остаток uo,i|iie)i;iii)T керсчоике.

Ироняли.щкса;), имеет точку кипения i59 1 . d,- (),у722; nj ,.

Г)ых«д il).()2 ()8%.от теоретически ич;)-Можного).

II р и м е р 2. 3-хлорметилизоксазол.

К раст1 о1)у 12 d) (0,17 моля) спляноки(() Ч1дрок1ила 1ина в loO (.M.ir) мети..i;()j4i спирта добавляют 19.5 (г) (0.1 моля) хлорметил-р-хлориинилкетона и смес) киият,ят с об|)атиым холодильником на водяной бане 4 часа. Jfo охлаждении смесь 15ы.1ииают is 4-i;paTHi n i объем воды, ,1делим1иееся масло отделяют, водацой слой навлекают о|1ганическим )астворителем (;-)||)И1), хлорофо))м). Вьггя кки, соединенные с ocH(nsHoii норциен пещсс.тва, cyiJiaT над сул1и|;ато.м 11ат1)ия, растл)0)итель отгоняют, огтаток Hi pei-oiisiior -; вакууме.

Хлор 1ети.1 ; окга;)о.1 имеет точку I;HJII-н 1« (и,Г)-(;8 1111И 2( (мм): (i ; 1.271.): ,48 К. Выход U.1 (г)(8Г)% мт теоретячески во:И1ожного).

II. р е д Ме т п :, о б р е т е и и и

(иособ иол учения . H.SOI;|а:)оло1 оби|,ен фо))мул|,(

К -С СИ

1де R - алкил или a|)K.ii, о т л и ч а и и с я тем, что (ч)ответстиующи1 З-хлорвинилкетоиы подвергают виаичоде|птвию с со.тями 1идро1;сила:мм1Ы.