llpe,.(T{jM 11:)1(( яиляетси cndfoo iio.jyMviii; ;i,iii.M ; ;ме ЮlUiaiiiHioiu.ix крги-ит(-тсй с зажтптолямп у |.пе;иим-о улгри.чмогг. атома поллмстпновой цоин. открывающий доги лиителы. нозмо/кпогти иолучошя ;)тпх тгродукто ; нысокоГг чистоты и с X()pni;ii;.:ii ;5ых)дам11.
Недостатки 1г,чцрсти1,1х способов гимучс-иия Д1.(п i;:;MOpoiuianiuiiiBbiK красито.-ipii такого тпиа .чатч.тючаются и недостаточной )еак1ии1И1ЮЙ спо(.(j6:iocTii. достуиш.чти кекоторглх |;сходных продуктов п мй.чых выходах.
С)т.П1Ч1пч -11 иая осоГхчиюсть iipt дла/ччемош сиосоПя получении димети1 ме)оц1 а11ино),х i pacTiTe.Joii с заместителя) у среднего лг.Иродlioro aiOMa иолпмотилоио jioun состоит j том. iTfi кстолктиленоные соедшкчгил конденсируют с четперт1 чи)ми соля.ми 2- (4)- -алкокси/ -а..т-- или арилпиип.1Ы1ых 11рот1Н ОДИ1 1х а.чотисгых i отероцик,; чсских оснований в среде алифатичсткого снирта HJMI нг.гренанни :; нрТсутст|и и три;)Т11ламина.
Пример 1. По.чучеппе )-:1Т11Л-5 { -п-ц.чоеизселен .нолипилнд. 2мг С))онилиден)- тпазо.чцдинтгюн- (2)- она (4).
2.Н г 3-;1тил-2-аиет11.1метплен5ензтназоли11а и 1.5 г димет11..фата иа1р(чи)1от в течение 30 мин. при 12(г. К ovipaaoiiitnuieiic; i.jx-.CTa.n.nmecicoii lUicce чет1 0ртичиой co.-iu ирибапляют 1.9 г З-.гги.тродащгеа II 15 мл ггропило1 ог() сиирта и смесь KKrpciiaKiT ири 12(1 до iio;iiiOTu раст юрен1 я. После ,И1(се1Г1гя J.4 мл тря:1ти. К1 дкск-ть нагревают етце ( мин. при Toii /ке температуре.
После фильтроианик и .чромыпани.м cjinpTO.t ио-. 1,0 г (илн 28. (гг теорет1:Чоск г возможного) препарата с т. ил. 195--196 (р). Понкпе те.мно-зеленые иглы (из итплового спирта). Т. н.ч. 205-206 (р). MaKcn.MvM ио1логцення нрн 565 vii (в лтилопом ).
Лё
Прп.хср 3. Получение З-этил-о (3-4Tii:i-4, 5-6oi)3o6oi :5Tiia:;(i;iiniлп,чои-2-п,;юг1рот1}пгд& тиа лидынт)10и-{2)-опа (4).
2.8 г 3-;)Т1г:1-2- ц.етыл.мотиле«т-4,5-бс11зобепзт1 азол1ита л 1;5 г /ииитил(;ул1.(},|та т:агро1 атт к течение маса при 140°. К образонавпюпс г ,on масчо мот1 орт11чио1 солп ирлбавлягот 1,9 г З-этилроданина л смесь растворяют 11)11 .uar)ci;anjiiL п 20 и бутилового спирта. осле ииосеия)1 l,-i тйл трпопктампна /кидкость кпиятят 30 мтг. Вмделиишиися красителг. отфпльтроиыиают и промьишют сииртом. Выход 1.0, или: 2,2:о от Te;);)cT i4CCi; i но:1М()я;иого. Т. кл. 227-229° (р).
Поело кристаллизация из спн)та получают (0,8 г) препарата i вале тe J lo-зeлelt,Ix игл с т. ил. 243° (р).
Иыдо.т|1п;1ии С 1 13 горяче1-о pacTisopa крлсталличоский осадок красителя отф.);И) И 11ромь iiaioT cfuipTOM. Выход равен 1,4 г. что составляет 34,Г) от тсорстичсски iio;i-vio/iaioro. Т. ил. IJii-197 (р).
После криста/глизации из этилового спирта красител1 (1,1 г) образует тслгмо-красил.ге- блестяп ис иризм, с т. ил. 202-203° (р).
Ма1.:симул иоглоиииия лри 532 мм (li отилопом спирте).
llpsnicp 2. .По.:1учеи.ие 2- (3-эги.лбеизтиазолинилиден-2-113О11 киш.лидеи )-2,3-дигидротиоиафтеиоиа-(3).
К 1ч лтсталличес1;ои массе отилметилсу.иьфата 2- jj -метоксиироиеиил6е1Г/;тиазола. иолучениой иагреваиием в течение часа иа книяхцей нодяиои бапе 2,2 г 3-птил-2-аи,ет11лм(тиле1 беизтназола и 1.3 г диметилсул1.фата, прибавляют 1,5 г З-окситионафтена и 30 мл абсолютного атилопого спирта и смесь нагревают до иолиого растворения. Вводят 1,0 г трнлти.памииа и жидкост) иагревают к течение часа, нри этом ныиадает кристаллический осадок красителя.
Максимум иоглощсния ири 548 мм (is этиловом сиирте).
Пример 4. Получение З-аллил-5 (3-этил-6, 7 -бeизoбeизтJraзoлииилидеи-2-изоироиилидеи)().лг17ип Т11ои-(2) (4).
Смесь 2,0 г эти.тм(тилсульфата 2- ,5 -мето1-;снироиси1.т-5,7-б(М13(бетгзтиазола и 0,9 г З-аллилродаиииа растворяют в 20 мл абсолютиого ;)ти.7гового сиирта. После ирнбавлеыия 0,5 г три.этнламииа жидкость нагревают в течение 45 мин. на кипящей водяной бане. Через 24 час. вьтделг вип Йся осадок красителя отфильтровывают и промывают 10 мл этнлоього спирта.
Выход 0.2 г, и.чи 9,4% от теоретического возможного. Т. нл. 250- 252° (р).
После кристаллизации из этилового сиирта иреиарат ио,лучается в виде зелеиы:х призм с т. 1И. 252-253° (р).
Максимум поглощения при 544 мм (в этиловом спирте).
Пример 5. Получение З-этил-5 (З-этилбензтиазолипилиден-2-изобутени.тиден)-тиазолидинтион-(2)-она (4).
Получается иодобно красителю, онисанному в примере 3, нагреванием смеси технического этилметилсульфата 2- р -метокспбутенилбензтиазола (из 9,3 г 3-этил-2-проиионилметЮ1енбензтиазолина и 6,0 г диметилсульфата в течение 30 Mi-m. ири 120°, 7,6 г 3-этплроданина и 5,6 мл триг тияамина в ВО мл н проиилового спирта ири 120°.
Выход 4,0 г, что составляет 6,6% от теоретически возможного. Т. ил. 159-160° (р).
После кристаллизации из этилового сиирта образуются блестящие фиолетовые призмы с т. ил. 162 -164° (р).
Максимум поглощения ирн 536 мм (в этиловом спирте).
Пример 6. Получение 2-(3-метилбензтиазолинилиден-2-изобутенилиден)-2,3-дигидрокумаранона-(3).
2,2 г 3-метил-2-11ро| 1то1(илмет11ле11бснзтиазол1 на ir h3 г дп.метилсульфата иагрс1 ают is тсчопж- часа па кппящс водяной бане. К иолуч,()( крппчигличсчкои таассс четвертичной соли прибавляют 1,4 г к ыараг;ола и c.vecr, 1 аст;;ор,ЧОт лрл иагрепаи в 30 мл абсолютного отило юго спирта. iiHoc/ T i,0 г тр.члт мамппа и жидкость нагррвают в теч -Н1ГС часа на ктптящо в(.чяiio.fi бане. После фьльтроваипя п промыиання С1шрто нолучают 1,5 г (-13% от тооретл нчкн iso; jio;:;i(r;) i; vii;4i.4i-|i;i 1,-расител;г) с т. пл. 201-202 (р). После крнстглллпзацшг нз этиловою сннрта образуют } тонкие красно-корнчневые иглы с т. нл. 20Н- 208° (р).
.а1;С 1мулт ног.ющеогт 554 мм ( этиловом снпрто).
Пример 7. j плучонне /)-этнл-5{3-этнлбензтназолг Нплнде1г-2-н;юстирнлнден)-т 1азол)Д1 ;тпо11-{2)-она (4).
Получают аналогично (3-этилбоизтиазо:итннлнден-2-1 Зобутен11лндет1)-тназо.гнд1П1тпоп-(2)-О11а (4) (прнме) 5) из 3-:1Т гл-2-Г1ст13()нл.мотнлелбензтназолина (1,12 г) и 3-;)тилрода ||:на (0.76 г).
Быход 0.71 г (42.5% от теоретически ()го). Т. ii.i. ) -М4 (р).
После 1;рнста,1Л(,1П1 кз :;тн.1О1Ш1о сннрта образуются ф;к).тето1;ые нластинки с т. нл. 245 247° П )Ма1хС;.муз )г.ч()||(еп;1я ирн 542 jjji (в этилонпм спирте).
П р с л м от изо б р е т е и и я
Ciroco6 но.тумения димотянмероцнашгчовых краснтеле1г с заместитеЛ5|МН у ,Her(j углородно10 атома нолг.метиног оп цеш;, отличаюп( тем, что кстомотилеиовые соединения конденсируют с четпертичнымн солял 2-(4)- j - ал.гоксп- ,:; -алкил-или арнлпинильиых производных азотисты.к 1етер01,11клических основанч и среде алифатического спирта нри Tiarpersanini к присутстпшг триоти.чамиил.
