9 - алкил - 4,5,4,5-дибензотиокарбоцианины являются одними из наиболее эффективных панхроматических сенсибилизаторов.
Обычным способом их получения является конденсация орто-эфиров карбоновых кислот с алкил-р-толусульфонатами или с алкил-алкилсульфатами 2-метил-4,5-бензобензтиазола в пиридине.
Однако при последнем способе выходы красителей недостаточно удовлетворительны и обычно колеблются в пределах 25-37% теории.
Авторами установлено, что 9-алкил4,5,4,5-дибензотиокарбоцианины образуются с значительно более высокими выходами при проведении реакции конденсации четвертичных солей 2-метил-4,5-бензобензазола с орто-эфирами карбоновых кислот в пиридине в присутствии небольших количеств уксусного ангидрида (0,20- 1,0 моля уксусного ангидрида на 1 моль четвертичной соли). При этом красители получаются в более чистом состоянии.
Пример 1. 8 г этил-р-толусульфоната 2-метил-4,5-бензобензтиазола, 4,86 г орто-уксусноэтилового эфира
4
И 1,02 г уксусного ангидрида нагревают в 20 л{л сухого пиридина при 130-135 в течение 45 минут. После охлаждения к жидкости прибавляют 80 лм эфира, выпавший продукт промывают эфиром, растворяют в 45 мл метилового спирта и к нагретому раствору приливают 45 мл 5%-ного раствора хлористого натрия.
Выпавший 3,3-диэтил-9-метил-4,5, 4, 5-дибензотиокарбоцианин-хлорид отфильтровывают, промывают 50%ным спиртом, водой, эфиром (выход 49-50% теории) и для очистки перекристаллизовывают из 50%-ного этилового спирта.
Выход - 2,31 г - 45% теории. Температура плавления 190-193° (с разл.).
При проведении конденсации без уксусного ангидрида выход красителя составляет 25-27% теории.
Пример 2. 8 г этил-р-толусульфоната 2-метил-4,5-бензобензтиазола, 5,29 г орто-пропионово-этилового эфира и 0,43 г уксусного ангидрида нагревают в 20 мл сзхого пиридина при 130-135° в течение 50 лшнут. Жидкость осаждают эфиром, выпавший продукт растворяют в метиловом спир51
те и краситель осаждают в виде бромида 5%-ным раствором бромистого калия.
После перекристаллизации из метилового спирта получено 1,78 г 3, 3, 9-триэтил-4, 5, 4, 5-дибензотиокарбоцианинбромида с температурой плавления 235-237° (с разл.)/ что соответствует 31% теории.
При проведении конденсации в отсутствии уксусного ангидрида выход красителя составляет 22,4% теории.
Приме р 3. 3,25 г метил-метилсульфата 2-метил-4,5-бензобензтиазола, 2,64 г орто-пропионово-этилового эфира и 0,51 г уксусного ангидрида нагревают в 5 мл пиридина при 130-135° в течение 60 минут.
После описанной в прил1ере 2 обработки получено 1,34 гЗ,3-дил1етил9-этил -4,5,4,5 - дибензотиокарбоцианин-бромида, что соответствует 49,4% теории.
В отсутствии уксусного ангидрида выход красителя не превышает 36% теории.
Если исходить не из метил-метилсульфата, а из метил-р-толусульфоната 2-метил-4,5-бензобензтиазола, то в присутствии уксусного ангидрида выход красителя составляет 46,8%, а без уксусного ангидрида 35,4% теории.
Предмет изобретения
Способ получения 9-алкил-4,5,4/5дибензотиокарбоцианинов п)тем нагревания четвертичных солей 2-метил4,5-бензобензтиазола с орто-эфирами карбоновых кислот в пиридине, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, процесс ведут в присутствии уксусного ангидрида.
