Известно получение в две стадии натрэнолят а - оксиметилен - |5этоксипропионитрила путем действия этилформиата на этиленциангидрин при участии этилата натрия в бензольной среде или эфире и последующей конденсации образовавшегося 3 - этоксипропионитрила с этилформиатом при участии этилата натрия.
При этом в пересчете на этиленциангидрин выход натрэнолята составляет не более 30% от теоретического.
Предлагаемый способ в отличие от указанного позволяет осуществлять синтез в одну стадию из акрилнитрила и сложных эфиров муравьиной кислоты (этилформиата, бутилформиата, изамилформиата и т. д.) при участии метилата натрия в среде этилового эфира или бензола и получать более высокие выхода продукта.
При замене этилформиата другими эфирами муравьиной кислоты (бутилформиатом, изамилформиатом и т. д.) соответственно получаются:
1) натрэнолят а-оксиметилеяi-i-бутоксипропионитрил,
2) натрэнолят а оксимстилеч S - изамилоксипропионитрил и д).
Пример. В трехгорлой круг.юдонной колбе с обратным холодильником растворяют 4,6 с металлического натрия в 75 лл абсолЕОТмого метилового спирта. Избыток метилового спирта отгоняют на водяной бане под вакуумом (остаточное давление 7-10 мм рт. ст.) в течение одного часа. Полученный этилат натрия переносят в колбу с мешалкой и с ртутным затвором и приливают 120 мл абсолютного этилового эфира, а через капельную воронку прн непрерывном размешивании в течение двух часов добавляют смесь из 10,6 г сухого свеженерегнанного акрилнитрила и 28 г сухого этилформиата (или соответственно бутилформиата, изамилформиата и т. д.), которые берутся в количестве 1,5 молекулы на 1 молекулу акрилнитрила.
После этого процесс по ходу работы прерывают до следующего дня. Затем при непрерывном размешивании продукта в течение двух часов нагревают колбу ял водяной бане до 40°. Обратный холодильник заменяют прямым с
вакуум - приемником и поднимают емпературу водяной бани до 45- 50. При этом сначала перегоняют этиловый эфир при 34°, а затем смесь этого эфира с метиловым спиртом и этилформиатод(.
В результате в колбе остается почти одни сухой натрэнолят; его сушат при 40--45° при вакууме (Ьй-аточное давление 7-10 мм рт. ст.) в течение двух часов. Выход продукта соет.авляет 32 г.
Х актеристика продуктов: 1.. Спиртовой раствор натрЕнюятов дает со спиртовым раствором FeCI тёмнокрасное окрашивание, характерное для энольных соединений.
2.Перечисленные натрэноляты плавятся в пределах 54-72°.
3.При взаимодействии с хлористым ацитилом натрэноляты дают ацетильные производные.
Предмет изобретения
Способ получения натриевых производных я - оксиметилен - р алкоксипропионитрилов, о тл и ч аю ш и и с я тем, что акрилонитрил конденсирует с эфирами муравьиной кислоты в эфирном или бензольном растворе в присутствии метилата натрия.
