(St) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЕНТИОАЛКИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОГЕКСАНОНА
1
Изобретение относится к новому способу получения новых производных 1 5 дикетонов, а именно к способу получения метилентиоалкильных производных циклогексанона формулы
В
dHj-idHzis- -CH
где R - атом водорода или метоксигруппа,
которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений ,
Известен способ получения метиленаминопроизводных 1,5-Дикетонов формулы
и
)(н
10
15
взаимодействием 1,3-ДИфенил-1-(2-оксоциклогексил)-3-пропанона с диметиламином и формальдегидом в этиловом спирте в присутствии кислоты Cl.
Однако этим способом нельзя полу20чить метилентиопроизводные 1,5-дикетонов.
Целью изобретения является новый способ получения новых метилентиоалкильных производных циклогексанона, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений.
Цель достигается тем, что производные циклогексанона формулы .R
где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с vf-бутантиолом м формальдегидом в этиловом спирте в присутствии щелочи при tjS-SS C.
В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают эквимолярные количества соответствующего производного 1,5-дикетона, параформа, алкилтиола в этиловом спирте затем в течение 1 ч прикапывают раствор едкогр кали в этиловом спирте, реакционную смесь нагревают на водяной бане при 45-55 С в течение 7 ч, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, экстрагируют эфиром и сушат сернокислым магнием, раствор отфильтровывают, растворитель удаляют при комнатной температуре, остаток заливают небольшим количеством спирта, образовавшийся под спиртом белый осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают.
Пример 1. 1,3 Дифeнил-3-(2-oкco-3-H-бyтилтиoмeтилeнцl1клoгeкcил)-пpoпaнoн-T ,
В Метырехгорлую; колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 12,85 г (0, моль) 1,3 дифенил-3(2-оксоциклогексил)-пропанона-1, 100 мл этилового спирта, 1,6 г (0, моль) параформа, 3,78 г (0,042 моль)Н-бутантиола. Прикапывают постепенно в течение 1 ч раствор 2,35 г (0, моль) едкого кали в 15 мл этилового спирта. Реакционную смесь нагревают на водя ной бане при в течение 7 ч. Реакционную смесь нейтрализуют разбавленной (1:1) соляной кислотой, добавляют эфир 50 мл и сушат прокаленным сернокислым магнием. Отфильтровывают раствор, растворитель упаривают при комнатной температуре. Оставшееся в остатке масло с небольшим количеством белого кристаллического вещества заливают небольшим количеством спирта. Под спиртом маслообразный продукт превращается в белый осадок. Его отфильтровывают,
10 высушивают и перекристаллизовывают из этилового спирта.
Полученный 1,3-Дифeнил-3-(2-oкco-3-И-бyтилтиoмeтилeнuиклoгeкcил)-пpoпaнoн-1 имеет т.пл. 89-90 С
Найдено,%: С 76,i; Н 7,80; S 7,27
C2fc,H3a(s.
ВычисленоД: С 7б,АА; Н 7,89;
20 S 7,89.
Пример 2, 1,3 Дифенил-3 -(2-оксо-З-н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанон-1.
В четырехгорлую колбу, снабженную
5 мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 12,85 г (0, моль 1,3 -дифенил-3-(2-оксоциклогексил -пропанона-1, 100 мл этилового спирта,
0 1, г (0,042 моль) параформа, Г3,78 г ( 0,042 моль Н-бутантиола. Прикапывают постепенно в течение 1 ч раствор 2,35 г (0,042 моль) едкого кали в 15 мл этилового спирта. Реакционную смесь нагревают на водяной бане при в течение 7 ч. Затем нейтрализуют разбавленной (1:1 ) соляной кислотой, добавляют эфир мл и сушат прокаленным
. сернокислым магнием. Отфильтровывают раствор, растворитель упаривают при комнатной температуре. Оставшееся в остатке масло с небольшим количеством белого кристаллического вещества заливают небольшим количеством спирта. Под спиртом маслообразный продукт превращается в белый осадок. Его отфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают из этилового спирта.
Полученный 1,ЗДифенил-З-(2-оксо-3-Н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанон-1 имеет т.пл, 89-90°С (этанол), выход 9,68 г (59,9). Пример 3. 1,3-Дифенил-З -(2-оксо-З-Н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанон-1.
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 12,85 г (0, моль) 1,3 -дифенил-3(2-оксоциклогексил)-пропанона-1, 100 мл этилового спирта, 1,6 г (0, моль) параформа, г (0, моль) Н-бутантиола. Прикапывают постепенно в течение 1 ч раствор 2,35 г (0, моль) едкого кали в 15 мл этилового спирта. Реакционную смесь нагревают на водя ной бане при 55 в течение 7 ч. Реакционную смесь нейтрализуют разбавленной (1:1) соляной кислотой, добавляют эфир 50 мл и сушат прокаленным сернокислым магнием, Отфильт ровывают раствор, растворитель упаривают при комнатной температуре. Ocтiaвшeecя в остатке масло с небольшим количеством белого кристаллического вещества заливают небольшим количеством спирта. Под спиртом маслообразный продукт превращается в белый осадок. Его отфильтровывают высушивают и перекристаллизовывают из этилового спирта.
Полученный 1,3-дифeнил-3-(2-oкco-3- -бyтилтиoмeтилeнциклoгeкcил)-пpoпaнoн- имеет т.пл. 89 90С (этанол). Выход 9,75 г (60,3%).
Пример . 1-Фенил-З-С -мет оксифенил)-3(2-оксо-З-Н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанон-1.
Получают в условиях, аналогичных примерам 1-3, из 13,6 г (0,0 моль) 1-фенил-3-( -метоксифенил)-3-(2-оксоциклогексил)-пропанона-1, 1,2 г (0,0 моль) параформа, 3,6 г (О,О моль) Н-бутантиола и 2,3 г (О,ОЦ моль) едкого кали.
Полученный 1-фенил-3(-метоксифенил)-3-(2-оксо-3-Н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанон-1 имеет т.пл. 129-130°С (этанол). Выход 8,05 г (5,%-.
Найдено,: С 7,U; Н 7,86j S 7,5.
СагНз40ь5
Вычислено,: С 73, Н 7,81} S 7,30.
Формула изобретения
Способ получения метилентиоал кильннх производных циклогексанона формулы
Hs-(liH2)
где R - атом водорода или метоксигруппа,
отличающийся тем,что производное циклогексанона формулы
iR
t
где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с И-бутантиолом и формальдегидом в этиловом спирте в присутствии щелочи при +5-55°С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
