СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТО'КСИ-2,4-ДИАРИЛ-2,3,5,6,7,8- ГЕКСАГИДРОТИОХРОМЕНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D335/06 

Изобретение относится к способу получения новых производных гексагидротиохроменов.

Предлагается способ получения 2-метокси2,4- диарил-2,3,5,6,7,8 - гексагидротиохроменов, заключающийся в том, что «семициклические 1,5-дикетоны обрабатывают смесью сероводорода с хлористым водородом в среде сухого метанола с последующим выделением целевого продукта обычными приемами. Процесс проводят при обычной температзре, причем метанол участвует в реакции.

Исходные дикетоны 1-фенил-3-(л-метоксифенил) -3- (21-циклогексанонил) -пропанон-1 (I), 1 - (р-нафтил)-3- фенил-3- (21-циклогексанонил)пропанон-1 (II), 1-(р-нафтил)-3-(л-метоксифенил) -3- (21-циклогексанонил)-пропанон-1 (III) получают по реакции Михаэля.

Пример 1. Получение 2-метокси-2-фенил-4- (п-метоксифенил) -2,3,5,6,7,8- гексагидротиохромена.

Взвесь 6,72 г (0,02 моль) дикетона i в 80 мл сухого метанола помещают в трехгорлую колбу, снабженную термометром, газоподводной трубкой и холодильником, и при непрерывном перемещивании насыщают в течение 1 час сероводородом и-5 час смесью хлористого водорода и сероводорода, затем 3 час только сероводородом. Реакционную смесь выдерживают 12 час при температуре 20°С, отделяют осадок, промывают холодным метанолом и петролейным эфиром. Получают 5,7 г (78,19%;

беЛОГО кристаллического вещества с т. пл. 124- 126°С (из бензина). Форма кристаллов - палочки.

Найдено, %: С 74,92; 74,90; Н 7,33, 7,15; S 8,97, 8,94.

CosHoeSOo.

Вычислено, %: С 75,41; Н 7,10; S 8,74.

Мол. в. 366. Основные частоты ИК-спектра, 560, 575, 660, 693, 735. 757, 771, 795, 817, 830, 835, 855, 865, 887, 915, 935, 945, 975, 1010, 1020, 1055, 1075, 1093, 1105, 1155, 1177, 1195, 1205, 1240, 1280. 1310, 1334, 1350, 1374, 1460, 1488, 1502, 1600.

П р и м ер 2. Получение 2-метокси-2-нафтил-4-фенил-2,3,5,6,7,8-гексагидротиохромена.

Взвесь 3,6 г (0,01 моль) дикетона II в 40 мл сухого метанола помещают в трехгорлую колсу, аналогично примеру 1 насыщают сероводородом и смесью сероводорода и хлористого водорода. Отделяют белый кристаллический осадок, промывают холодным метанолом.

Получают кристаллы в виде палочек. Вес 2,9 г (80,55%); т. пл. 165-167°С (из бензина или смеси спирт-ацетон 1:3), мол. в. 386.

Найдено, %: С 80,79, 80,53; Н 6,83, 6,81; S 8,50, 8,51.

Основные частоты ИК-спектра, 467, 490, 542, 552, 563, 608, 630, 650, 692, 725, 748, 763, 790, 798, 828, 863, 887, 895, 906, 920, 935, 948, 963, 1005, 1023, 1055, 1075, 1092, 1113, 1131, 1150, 1185, 1200, 1215, 1254, 1260, 1272, 1305, 1313, 1345, 1360, 1382, 1450, 1490, 1500, 1530, 1570, 1600, 1620, 1640. Широкая интенсивная полоса с пиками: 2860, 2920, 2940, 3020, 3050.

П р и .м е р 3. Получение 2-метокси-2-нафтил-4- (я-метоксифенил) -2,3,5,6,7,8- тетрагидротиохромена

Взвесь 3,84 г (0,01 моль дикетона III в 40 мл сухого метанола по примеру 1 насыщают сероводородом и смесью сероводорода с хлористым водородом. Отделяют белый кристаллический осадок и промывают метанолом. Получают 3,64 г (87,5%) кристаллов в виде палочек с т. пл. 164-166°С (из смеси спирт- ацетон 1:2), мол. в. 416.

Найдено, %: С 78,06, 77,68; Н 7,07, 7,04; S 7,96, 7,77.

СатНазЬОг.

Вычислено, %: С 77,88; Н 6,73; S 7,69. Основные частоты ИК-спектра, 465, 475, 542, 553, 590, 627, 646, 686, 744, 763, 767, 790, 797, 807, 825, 835, 857, 885, 915, 930, 945, 960, 975, 1025, 1035, 1050, 1070, 1090, 1105, 1133, 1145, 1175, 1200, 1225, 1240, 1254; 1270, 1298, 1310, 1330, 1343, 1370, 1460, 1508, 1580, 1600. Широкая интенсивная полоса с пиками: 2822, 2845, 2865, 2925, 2988, 3020, 3050.

Предмет изобретения

Способ получения 2-метокси-2,4-диарил-2,3, 5,6,7,8-гексагидротиохроменов, отличающийся тем, что «семициКЛИческие 1,5-дИКетоны обрабатывают смесью сероводорода с хлористым водородом в среде сухого метанола с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.