Этиленовые сульфиды тетрагидропирана, тетрагидротиопирана или пиперидина в качестве комплексонов для извлечения олова Советский патент 1982 года по МПК C07D211/48 C07D309/10 C07D335/02 

в присутствии в качестве катализатора скелетного никеля с добавкой до 15 весЛ Со при O-jS C. Выход целевых продуктов .

Пример 1. Гидрирование 0,262 г (0,001 М) 2,2-диметил- -фенилтиоэтинилтетрагидропиранола-проводят на каталитической утке при 800-900 качаниях в минуту на катализаторе состава, вес.%: Ni 8{ А1 50{ Со 2. Исходный сплав (О,А г) размалывают, отбирают фракцию И 75 00 меш, и выщелачивают алюминий 201-ным растворов КОН на кипящей водяной бане в течение 2 ч. На отмытом от щелочи катализаторе гидрирование указанного соединения в среде этанола при 0®С, Получают 0,253 г (96,51) 2,2-диметил- -фенилтиовинилтетрагидропиранола(И) Т.пл. lU-lU C.

Найдено,: С 68,07 Н 7,72} S 12,65.

C gligj O,

Вычислено,%: С 68,18, Н 7,57, S 12 12,

ИК-спектр, 675 (CgH), 3300 (ОН), (R-S-R).

Пример 2. В условиях примера 1 гидрированием 0,276 г (0,001 М) 2,2-диметил- -бензилтиоэтинилтетрагидротиопиранола-4 на. катализаторе, полученном выщелачиванием сплава состава, весД: Ni 0{ А1 50; Со 10, при в этаноле получают 0,259 г (9«%) 2,2-диметил- -бензилтиовинилтет|загидропиранола- (П1) с Т.пл. 232-233°С.

Найдено,: С б9,, Н 8,02, S 11,43.

Вычислено,: С 69,06- Н 7,91,

S 11,51.

Пример 3. В условиях примера 1 гидрированием 0,552 г (0,002 М) 2,2-диметил-А-фенилтиоэтинилтетрагидротиопиранола- на катализаторе, полученном выщелачиванием сплава, состава, вес.: Ni 35} Л1 50J Со 15, при в этаноле получают 0,50 г (90%) 2,2-диметил- -фенилтиовинилтетрагидротиопиранола-i (IV) с Т.пл. 109-110®С.

Найдено,%: С ,14 Н 7,23-, S 22,96.

Вычислено,: С 6,28; Н 7,

S 22,85.

Пример i.B условиях примера 1 гидрированием 0,292 г (0,001 М) 2,2-диметил- -бензилтиоэтинилтетрагидротиопиранола-4 на катализаторе,

полученном выщелачиванием сплава состава, вес.: Ni 45J А1 50i Со 5 при О®С в этаноле получают 0,255 (87%) 2,2-диметил-4-бензилтиовинилтетрагидротиопиранола- (V) с

Т.пл. 105-106®С.

Найдено,%: С б5,19; И 7,50, S 21,58.

15 .

Вычислено,%: С 65,30; Н 7,48; S 21,76.

Пример 5. В условиях примера 1 гидрированием 0,612 г (0,0022 М) (-изомера 1 ,2,5-триметил-4-фенилтиоэтинилпиперидола-4 на катализаторе, полученном выщелачиванием сплава состава, весД: N1 40; А1 50-; Со 10 при -30®С в этаноле получают 93% (Ь-изомера 1,2,5-триметил-4-фенилтиовинилпиперидола-4 (VI) С Т.пл. 91-92 0.

Найдено,%: С 69,35i Н 8,79,N5,10,S 11,44. C feHcS NS

Вычислено,%: С 69,31, Н 9,30; N 5,05, S 11,55.

Пример 6. В условиях приме,ра 1 гидрированием 0,612 г (0,0022 М) -изомера 1,2,5 триметил-4-фенилтиоэтинилпиперидола-4 на катализаторе, полученном выщелачиванием сплава состава, вес.%: Ni 43, А1 50i Со 7 при в этаноле получают 0,551 г (91%) (изомера 1,2 ,5-триметил-4-фенилтиовинилпиперидола-4 (VI) с Т.пл. 92-93®С.

Найдено,%: С 69,42} Н 8,25 N 5,47, S 11,44. C.Hg,2,QNS

Вычислено,%: С 69,3U Н 8,30-; N 6,05, S 11,55.

П р и М е р 7. В условиях примера 1 гидрированием 0,644 г (0,0022 М) -изомера 1,2,5-триметил-4-бензилтиоэтинилпиперидола-4 на катализаторе, полученном выщелачиванием сплава состава, вес.%: Ni 45 А1 50-; Со 5 при в этаноле получают 0,52 г (82%) -изомера 1,2,5-триметил-4-бензилтиовинилпиперидола-4(VI) с Т.пл. 85-86 0.

Найдено,%: С 70,65, Н 8,00N 4,70, S 10,90.

Ся1%,Ш5

Вычислено,: С 70,52 Н 7,92} it,8k S 11,07.

Пример 8. В условиях примера 1 гидрированием 0,322 г (0,001 М) -изомера 1,2,5Триметил- -бензилтиоэтинилпиперидола- на катализаторе, полученном выщелачиванием сплава состава, весД: Ni 47Г 1 50; Со 3 при 0®С в этаноле получают 0,268 г (7) 3 изомера 1,2,5-триметил-4-бензилтиовинилпиперидола-4(VII) с т.пл. 92-93С.

Найдено,: С 70,22,« Н 8,47$ N ,70, S 11,06.

Вычислено,: С 70,10 Н 8,59 N k,8 S 19,96.

Полученные соединения этиленовых сульфидов тетрагидропирана, тетрагидротиопирана и пиперидина общей формулы f испытывают в качестве комплексонов для извлечения олова.

0,42 г K PtCl4 растворяют в 10 мл воды при слабом нагревании и постоянном перемешивании добавляют по каплям 50% избыток стехиометрического количества дисульфида (Pt : дисульфид 1:2) до растворения первоначально выпавшего осадка, т.е. до образования растворимого соединения. Раствор охлаждают до комнатной температуры, фильтруют подкисляют 3 Н.НС1. К фильтрату по каплям при энергичном перемешивании добавляют раствор 0,56 г SnCli ZHgO в 10 мл 3 Н.НС1. Осадок выпадает мгновенно. Его промывают 3 н.НС этанолом и эфиром.

Навеску 1,0 моль комплекса форму

лы

РИОН) .(iH-$-B)l2()2

R2 «1

наносят тонким слоем на часовое стекло, которое помещают в термостат и температуру постепенно повышают до . Затем нагревание продолжают с 10-15 минутными выдержками . при увеличении температуры на каждые 5®С, проводя контрольные взвешивания.

Когда потеря массы достигает величины, соответствующей 1 моль бидентатного лиганда, повышение температуры прекращают. Вещество выдерживают при 150°С еще 1 ч и отдают на анализ.

Анализ комплексных соединений на олово проводят комплекснометрическим методом путем обратного титрования по известной методике.

В таблице приведены сравнительные 30 данные по извлечению олова известным coeдинe иeм ,H5 и полученными соединениями II-VII.

Как видно из таблицы, соединение

35 C JS U a S ) извлекают 25,7 Sn, а соединения II-VII позволяют довести извлечение Sn до 27,2%.

(НОх./С2Н5(,8 I иснз 1У РиНОх С2Н5-§-ОбН5)Е($п(1з)2 Ъ(Нз 23,6 21,92 2,56 2б,2 20,16 23,82 21,6 7,08 26,7

у РИНОх() 20,82 (Нг (НО(2Н5-$-СбН5))2 21,6

VII РиНОх(12Н5- - Н2 1бМ5)(1,)2 22,3 23,И -1

СНд

Формула изобретения

Этиленовые сульфиды тетрагидрпирана, тетрагидротиопирана или ридина общей формулы j

НО (1Н-(Н-$-Кл

РЯ-Г

kJc

I

Л nj

где X О или SjRf Rn -СНч; ,

8 Продолжение таблицы

7,06 26,92

23,«о 21,

3,8i+ 27,3

21 ,06

3,7 27,2

Ra. -Cgli. ИЛИ -QkCHtf или

X I -СНз; R R2. R3 -CH. и R -CJi,ИЛИ

в качестве комплексонов для извлечения олова.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Антонов П.Г., Кукушкин Ю,Н., Жаньков А.Н., Коновалов Л.В. Взаимодействие платино-олово-галогенидных комплексов с органическими сульфидами. - ЖОХ, 1977, , с. 129. 2,С8 22,32