Способ получения трис(полифторалкил) фосфатов,меченных фосфором-32 Советский патент 1982 года по МПК C07F9/09 

1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых трис (полифторалкил) -фосфатов, меченных фосфором-32 , общей фopмyJJЫ (H(CFiCF2,,

.где П - целое число от 1 до 3.

Эти соединения могут найти применение в методе меченных атомов для изучения механизма химических превращений, метаболизма и для прогнозирования свойств других новых аналогичных соединений.

Известен способ получения симметричных третичных фосфатов путем взаимодействия хлорокиси фосфора с первичными спиртaiviH 1.

Известен также способ получения трыг (полифторалкил) фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с полифторалканолом в присутствии органического основания {2.

Способ получения трмс (полифторалкил) фосфатов, меченных фосфором-32, общей формулы и сами соединения в -литературе не описаны и являются новыми.

Целью изобретения является разработка простого и доступного способа получения

грыс (полифторалкил) фосфатов, меченных фосфором-32, общей формулы.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения трис (полифторалкил) фосфатов, меченных фосфором -32, общей формулы, четыреххлористый углерод облучают быстрыми нейтронами в присутствии полифторалканола, взятого в количестве от 0,4 до 0,8 мол.% и имидазола, взятого в количестве от 1,1-Ю- до 4,9- 10- мол.% при 0-40°С.

Облучение желательно проводить в течение 1-300 ч на Ra-Be источнике быстрых нейтронов.

Способ получения целевых продуктов общей формулы основан ка специфических химических превращениях высокоэнергетических атомов фосфора-32, образующихся при облучении четыреххлористого углерода быстрыми нейтронами по ядерной реакции С1 (п,а)Р, которые могут бьггь представлены следующей схемой

V pce.

,(,

где R - полифторалкил;

J94

В - имидазол.

Способ получения соединений общей формулы отличается простотой, позволяет быстро получать целевые продукты на основе легкодоступных исходных соединений с радиохимическим выходом до 67% и высокой удельной активностью.

Строение целевых продуктов подтверждено с помощью методов хроматографии и авторадиографии, а также щелочным деалкилированием водным раствором аммиака.

Пример 1. Получение раствора 7рмс(октафторамил) фосфата, меченного фосфором-32, в ацетоне. Смесь 800 г (5,2 моль) четыреххлористого углерода 8,34 г

(0,035 моль) октафторамилового спирта и 0,004 г (0,058 ммоль) имидазола облучают на Ra-Ee источнике нейтронов интенсивностью ;5-10 нейтронов/с в течение 10 сут. Затем удаляют летучие продукты в вакууме водоструйного насоса при 40-50°С. Остаток (объем 0,01-0,05 мл) наносят на первую хроматограмму из силуфола размером 20x150 мм. На вторую хроматограмму наносят нерадиоактивный 7рмс(октафторамйл) фосфат, и обе хроматограммы хроматографируют в одной камере в системе растворителей циклогексан-метилбутилкетон (3:1). Затем высушивают при 160-180 С в течение 10-15 мин и обрабатывают вторую хроматограмму 59&-ным расгвором роданида железа (III), определяют положение пятна нерадиоактивного свидетеля. Путем сравне1гая определяют положение целевого продукта на первой хроматограмме, соотвествзоощую зону вырезают и элюируют 0,5- 1 мл ацетона. Получают раствор 7рмс(октафторамил)фосфата, меченного фосфором-32, в ацетоне с общей активностью около 2 10 распадов/мин в состоянии без носителя.

Пример 2. Щелочное деалкилирование р«с(октафторалтл) фосфата, меченного фосфором-32.

Раствор трис (октафторамил) фосфата, меченного фосфором-32, полученного по примеру 1, обрабатывают 25%-ным водным раствором аммиака в течение 1 ч при 20 С. Полученную реакционную смесь хроматографируют на бумаге FN-13 в системе растворителей изоамиловын спирт-пиридин-аммиак (3:2:1) совместно с нерадиоактнвным Оме (октафторамил) фосфатом аммония. На хроматограмме обнаруживают один пик радиоактивности, положение которого полностью совпадает с положением пятна нерадиоактивного свидетеля.

Условия получения и радиохимический выход целевых продуктов приведены в табл. 1 их хроматографические характеристики - в табл. 2.

Радиоактивные соединения фосфора-32 обнаруживают с помощью авторадиографии на рентгеновской пленке типа Ш и на установке автоматического радиометрирования хроматограмм. Используют счетчик -излучения СБТ-13 с коллиматором огариной щели 3 мм, импульсы с которого интегрируют на интенсиметре типа ПИ-4 и записывают на потенциометре ЗПП-09 (относительная погрещность не более +10%, доверительный интервал 95%).

1. н- Пентан- метилизобутилкетон (3:1)

2. Циклогексан-метилбутилкетон (3:1)

3.Бензол-эфир (4:1)

4.Толуол-изопропанол (4:1)

5. Циклогексан-ацетилацетон (3:1)

75

78

81

78

79

81

35

40 60

45 63

55

26

28

33

Формула изобретения

H(CF2CF2)v,,

где п - целое число от I до 3, заключающийся в том, что четыреххлористый углерод облучают быстрыми нейтронами в присутствии полифторалканола, вязтого в количестве от 0,4 до 0,8 мол.% и имидазола, взятого в количестве от 1,Г 10 до 1,910 мол/ при 0-40°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1- Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М. Химий, 1972, с. 398-399. .

2. Патент США N 2597702, кл. 260-461, опублик. 1952.