Способ получения трис-(хлоралкил) фосфатов с разноименными радикалами Советский патент 1980 года по МПК C07F9/09 

(54) СПСЮОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(ХЛОРАЛКИЛ)ФОСФАТОВ С РАЗНОИМЕННЫМИ РАДИКАЛАМИ на/ желательно при 15 50°С, в присут{ffigfffiicStajtii3at6pd5 иапрнк-тер чётырёххло ристого титана или пиридина, и полученную реакционного массу обрабатывают хло ром при 1O-SO°C, Процесс желательно проводить в присутствии сокатализатора-алкиленхлоргид- рша/ сббтвётствующего применяемой оки си алкилена, (б личитепьным признаком способа ябля т о, что в качестве хлорангидрида кислоты фосфора используют алкиленхлорфос.фит и полученную путем взаимодействия ал киленхлорфосфита с окисью алкилена реакц онную массу обрабатывают хлором при 10-50°а Контроль за течением процесса и его Швёршёнйем осуществляют по изменению Содержания ангидридного хлора в реакционной массе, определяемого после гидро лиза пробы водой. Целевые вещества предлагаемым спос бом получают с выходом 9О-1ОО% практ чески в чистом виде. , Процесс упрощается, так как отсутствуют побочные продукты и нет необходимеюти очищать целевые продукты. Преимущество предлагаемого способа состоит также в том, что он позволяет получать вещества не только с 2-хлор-, но и с 3-хл6ралкильнь1ми радикалами. Чистоту технических продуктов подтверждают газожидкостной хроматографией, а структуру - данными элементного Шализаа масс™ и ЙК-спектроскопии. Исходные апкиленхлорфосфиты йполнё доступны и легко могут быть получены из трёххлористрго фосфора и соответствующего гликоля, причем для реакции их можно использовать без выделения. Пример 1. Получение 2-хлор- этил-ди-( 2-хлорпропил)-фосфата, А. К смеси О,О5 г-моль этиленхлорфосфита и Ю мл хлористого метилена, О,ее г (ОД мол.%) четыреххлористого титана и ОД г (2 мол,%) пропиленхлоргидрина при 20-30 С прибавляют 0,13 г моль окиси пропилена, а затем при 1О20 С пропускают хлор до появления жел то- йёлёной окраски. Реакционную массу перемешивают при 2р.-5О С до отсутствия ангидридного хлора и вакзгумируют при lOO-llo C/lO-lS мм рт.ст. Выхо 98{ п 1,4700} 1,3650. Вещество практически полностью пере гоняется при 148-152°С/1-1,5 мм рт.с l,468d. ---Найдено, %: С 33,52; Р 10,28; R 64,2. CgH се, Вычислено, %: С 33,97; Р 9,92; MRp. 64,9. На гйзожидкостной хроматограмме технического продукта наблюдается практически один пик..Масс-спектр подтверждает строение вещества, в ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения 1290 (РчсО), 103О (Р-О-С) и 795 (С-Се ) .Аналогичный результат получают при использовании в качестве катализатора 2 мол.% пиридина . Выход продукта 90%/ Б. К раствору 0,05 г-моль треххлористого фосфора в 20 мл хлористого метилена прибавляют 0,05 г-моль этиленгликоля при 20-25°С, кипятят 2 ч, при 2025 С добавляют 0,О8 г четыреххлористого титана, 0,1 г пропиленхлоргидрина, 0,13 г-моль окиси пропилена и приД5ЗО С пропускают хлор до появления желто-зеленой окраской. Нагревают при 4б45 С до Отсутствия ангидридного хлора и вакуумируют при 100-12О°С/10 15 мм рт ст. Выход 90%; 1,47О8; drf 1,3638. Газожидкостная хроматография подтверждает индивидуальность продукта. Пример 2. Получение 3-хлорпропил-ди-( 2-хлорэтил)-фосфата. Как в примере 1А, из О,ОЗ г-моль 1,3-пропил4нхлорфосфита, 0,1 г-моль окиси этилена и хлора в присутствии четыреххлористого титана и этиленхлоргидр на получают с выходом lOO%;n l,4735s Ol Д,4115.. Найдено, %: СР 35,80; Р 10,85. с,н„се/о,р Вьгаислено, %: Се 35,40; Р 10,32. Пример 3. Получение 2-хлор9тил-ди-( 2-хлорбутил)-фосфата. Продукт получают в условиях примера 1А из 0,ОЗ г-моль этиленхлорфосфита, 0,1 г-моль окиси бутилена и хлора в присутствии четыреххлористого титана, но без растворителя. Выход 92%; 1,4738; d« 1,3375.: Найдено, %: се ЗО;33; Р 9,49. с,оН,се, о,р Вычислено, %: Се 31,18; Р 9,О8. Формула изобретения : 1, Способ получения трис-(хлоралкил) фосфатов с разноименными радикалами общей формулыо . ClAOPtOACl)

, /5fieloo6

где A и Л - алкил путем взаимо-затора используют четыреххлористый тицействия хлорангидриаЬв кислот фосфоратан или пиридин.

с окисями алкиленов в присутствии ката-4. Способ по пп. 1-3, о т л и ч а ю лизатора, отличающийся тем,щ и и с я . тем, что процесс проводят в

что, с целью упрощения процесса и увели- 5присутствии в качестве сока та лизатора

чения выхода целевых продуктов, в ка-алкиленхлоргидрина.

честве хлорангидрида кислоты фосфора но-Источники информации,

пользуют алкиленхлорфосфит и подученнуюпринятые во внимание при экспертизе

реакционную массу обрабатывают хлором1. Derivative of .orohv 3rin. Svnthe

при 10-50 С.JOate chtoroatkvi phoephates and phosph 2,Способ no п. 1, отличаю-tea. Chemicae. Abstracts. 64, 19в6. щ и ft с я тем, что взаимодействие алки-Р- 4925 а (прототип).

ленхлорфосфита с окисью алкилена прово-2.Пудовик А. Н. и др. Реакции при 15-50 С.нов с хлорокисью фосфора и диэтилхлор3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а - 15 фосфатом. - ЖОХ, 36, Ms 8, 1966, ю щ и и с я тем, что в качестве катали- с. 1454.