Способ получения формамидинофосфинов Советский патент 1982 года по МПК C07F9/50 

(5Ю СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАМИДИНОФОСФИНОВ

1

Изобретение относится к синтезу фосфорсодержащих соединений с Р-СcBfl3broj а именно, к способу получения формамидинофосфинов общей формулы

,,

NH-Cj,H5

где при п 1; R - бутил или фенил;

при п 2, R - фенил, которые могут найти применение, например, в виде комплексов с карбонилами металлов в качестве катализаторов при производстве полимерных материалов l

Эти соединения могут найти также применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза фосфорорганических соединений с практически полезными свойствами.

Известен способ получения формамидинофосфинов взаимодействием кремнийсодержащих третичных фосфинов с

фенилизоцианатом при нагревании с последующим гидролизом образующегося продукта 1,2.

Однако для завершения реакции требуется несколько дней. Выход целевых продуктов не превышает /%.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается

10 тем, что согласно способу получения формамидинофосфинов первичный или вторичный фосфин подвергают взаимодействию с дифенилкарбодиимидом в среде инертного органического раство15рителя в атмосфере инертного газа при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя.

Выход целевых продуктов .

Предлагаемый способ ранее не был

20 известен. Строение полученных соединений доказано данными ИК, ЯМР р спектроскопии. Данный способ характеризуется простотой и позволяет зна39чительно повысить выход целевых продуктов. Пример 1, Получение дифенил (N,N -дифенил-С-формамидино)фосфина. Смесь 4,1 г (0,02 моль) дифенилфосфина и 4,3 г (0,02 моль) дифенилкарбодиимида кипятят в бензоле в атмосфере аргона 1 ч. Бензол отгоняют, кристаллический продукт перекристаллизовывают из метанола. 1олучают ,3 г (S3%) продукта. Т.пл. 13+С. Лит.данные: т.пл. 130°С, (31р + + м.д. (в бензоле) i ИК-спектр (П , (NH)i 1610 (). Пример 2, Получение дибутил (N,N-дифенил-С-формамидино)фосфина. К 2,8 г (0,02 мол ) дибутилфосфина в 15 мл диэтилового эфира прикапывают раствор 3,9 г (0,02 моль) дифенилкарбодиимида в 10 мл абсолютного диэтилового эфира (в атмосфере аргона) . Смесь выдерживают несколько часов при комнатной температуре и выделяют густое желтое масло, опреде ление плотности которого затруднител но. Продукт отмывают спиртом. Получают it,67 г (80) продукта, ,59б cf р +26 м.д. (в бензоле); ИК-спект (1), см-): (NH)-, 1.620 (). Найдено,: С 7,05; Н 8,51, N 8,40; Р 8,78. C. Вычислено,: С 74,12,- Н 8,53; N 8,23; Р 9,12. Пр и м е . Получение бис(N,N -дифенил-С-формамидино)фенилфосфина. Смесь 1,7 г (0,015 моль) фе нилфосфина и 6 г (0,03 моль) дифенилкарбодиимида кипятят в 20 мл абсолютного бензола 10 мин (в атмосфере аргона). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение суток. Выпавшие после удаления масти растворителя кристал4лы отфильтровывают, перекристаллизовывают из метанола. Получают 6,87 г (.89%) продукта. Т.пл. 135с; ( м.д. (в бензоле) ; ИКспектр (1 , ): 3390, (N11); 1610 (). Найдено,: С 77,13; Н 5,40; N 11,29j Р 6,21. С, Вычислено,: С 77,1 Г, Н 5,42; N 11,24; Р 6,22. Формула изобретения Способ получения формамидинофосфинов общей формулы )И, ( где при п 1; R - бутил или фенил; при п 2, R - фенил, с использованием фосфинов, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве фосфина используют первичный или вторичный фосфин, который подвергают взаимодействию с дифенилкарбодиимидом в среде инертного органического растворителя в атмосфере инертного газа при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М., Химия, 1972, с. 138. 2,Iton К. Reaction of group IV organometallic comj ounds. I.C3iem. Soc (C) 1969, c. 2002 (прототип) .