Способ получения 4,4-бис-(фенилглиоксалил)-бензила Советский патент 1982 года по МПК C07C45/28 C07C49/784 

дибенэила, 0,945 г (3,8 ммоль) тетрагидрата ацетата кобальта, 0,0086 (0,035 ммоль) тетрагидрата ацетата марганца, 0,59 г (5,7 ммоль) бромис того натрия. Через раствор при .110 в течение 3 ч пропускают ток кислорода.со скоростью 60-70 л/ч. Оксидат охлаждают в течение 5 ч и отфильтровывают выпавшие желтые кристаллы 4,4-бис-(фенилглиоксалил)-бензила, промывают на фильтре водои и 10%-ным раствором соды. Филът рат, содержащий дополнительшле количества целевого продукта, упаривают в вакууме до 10-15% первоначального объема, добавляют 50 мл хлороформа и воды (1:1) . Хлороформенный слой отделяют, промывают водой, 10%-ным раствором соды и упари вают в вакууме до сухого остатка. Получают 3,4 г (79%) 4,4 -бис-(фенил глиоксалил)-бензила с т.пл. 210212°С. После перекристаллизации из 50 мл уксусной кислоты получают 3,0 г (70%) целевого продукта с т.п 212-214с. Пример 2. В 56 МП ледяной уксусной кислоты растворяют 3,76 г (0,9 ммоль) 4,4-бис-(фенилацетил.)-дибензила, 0,945 г (3,8 ммоль) те рагидрата ацетата кобальта и 0,59 г (5,7 ммоль) бромида натрия. Через раствор при в течение 3 ч пропускают ток кислорода со скоростью 60-70 л/ч. Оксидат охлаящают и отфильтровывают выпавший желтый осадок. К фильтрату добавляют по 50 мл хлороформа и воды, энергично перемешивают, после чего хлороформенныйслой отделяют и промывают водой и 10%-ным раствором соды. Отделенный ранее осадок растворякгг в 200 мл хлороформа, фильтруют, затем промывают водой и 10%-ным раствором соды. Хлороформенные вытяжки объединяют и упаривают досуха. Получают 3,25 г (76%) 4,4 -бис-(фенилглиокса лил)-бензила с т.пл. 208-210с. После перекристаллизации из 50 мл уксусной кислоты получают 2,85 г (66%) целевого продукта с т.пл.212 214°С. Пример 3. В 56 МП ледяной уксусной кислоты растворяют 3,76 г (0,9 ммоль) 4,4-бис-(фенилацетил)-дибензила, 1,134 г (4,55 ммоль) тетрагидрата ацетата кобальта, 0,0112 г (0,0457 ммоль) тетрагицрат ацетата марганца и 0,7082 г (6,88 ммоль) бромистого натрия. Чер раствор при в течение3 ч пропускают ток кислорода со скорост 60-70 л/ч. Оксидат охлаждают в тече ние 6 ч и отфильтровывают выпавшие желтые кристаллы 4, 4-биc(фeнилгли oкcaлил)-бeнзилa, промывают на филь ре водой и 10%-ным раствором соды. Фильтрат, содержащий дополнительны количества целевого продукта, упаривают в вакууме до 10-15% первоначального объема, добавляют 50 мл хлороформа и воды (1:1). Хлороформенный слой отделяют,промывают водой,10%-ным раствором соды и упаривают в ванууме до сухого остатка. Всего получают 2,98 г (69,5%) целевого продукта с т.пл. 210-212°С. После перекристаллизации, из 50 мл-уксусной кислоты получают 2,76 г (64,4%) 4,4 -бис-(фенилглиоксалил)-бензила с т.пл. 212-214°С. Пример 4. В 56 мл ледяной уксусной кислоты растворяют 3,76 г (0,9 ммоль) 4, 4-бис-(фенилацетил)-дибензила, 0,945 г (3,8 ммоль) тетрагидрата ацетата кобальта,О,О086 г (0,035 ммоль) тетрагидрата ацетата марганца и 0,7082 г (6,88 кмоль) бромистого натрия. Через раствор при 115 С в течение J ч пропускают ток кислорода со скоростью 60-70 л/ч. Оксидат охлаждают в течение 5-6 ч и отфильтровывают выпавший желтый осадок, промывают на фильтре водой и 10%-ным раствором соды. Фильтрат, содержащий дополнительное количество целевого продукта, упаривают в вакууме до 10-15% первоначального объема, добавляют 50 мл хлороформа и воды (1:1). Слой хлороформа отделяют, промывают 10%-ным раствором соды, водой и упаривают в вакууме до сухого остатка. Получают 2,94 (68,6%) 4,4-бис-(фенилглиоксалил)бензила с т.пл. 210-212 с. После перекристаллизации из 50 мл уксусной кислоты получают 2,72 г (63,5%) целевого продукта с т.пл. 212-214с. Предлагаемый способ по сравнению с известным не требует использования дефицитного, дорогостоящего и ядовитого окислителя и проведения отделения мелкодисперсного селена от целевого продукта, что в значительной мере удешевляет и упрощает технологию процесса и повышает безопасность работы. Формула изобретения Способ получения 4,4 -бис-(фенилглиоксалил) -бензила путем окисления производного дезоксибензоина в растворе уксусной кислоты при 110118 с, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве производного дезоксибензоина используют 4,4-бис-(фенилацетил)-дибензил, в качестве окислителя используют кислородсодержащий газ, а процесс щэоводят в присутствии катализатсча - смеси тетрагидрата ацетата кобальта и бромистого натрия или смеси тетрагидрата ацетата кобальта, тетра5 9507096

гидрата ацетата марганца и бромис- Источники информации,

того натрия при мольном соотношениипринятые во внимание при экспертизе

4,4-бис-(фенилацетил)-дибензил :

тетрагидрат ацетата кобальта: течра-1.3..Schmitt и, др.,, Preparation of

гидрат ацетата марганца : бромистыйpolybenzils and polysti1 bens

натрий, равном1:4,22-5,06:0-0,0508:5 Bull,Soc. Chem. FranceT 1956, s. 6366,33-7,64. 642 (прототип).