Изобретение относится к способу получения 2-(-оксипропил)-1,4-диметоксибензола, который является полупродуктом для получения биологически активных веществ и проявляющих красителей, в частности для получения 2-(/ь-аминопропил) -1,4-диметоксибензола.
Известен способ получения 2-((ь-оксипропил)-1,4-диметоксибензола, заключгиощийся в том, что хлорангидрид 2,5-диметокси-фенилуксусной кислоты подвергают конденсации с натриймалоновым эфиром с последующим оглллением, декарбоксилированием и восстановлением в присутствии боргидрида натрия 1 .
Однако известный способ отличается многостадийностью.
Цель изобретения - упрощение процесса.
Поставленная цепь достигается тем, что 1,4-диметоксибензол последовательно обрабатывают эквимолекулярным количеством бутиллития при температуре от -10 до -5°С, а затем окисью пропилена при О+ 1Ч)°С, в среде абсолютного эфира.
Продолжительность процесса составляет 33-35 ч. Вьисод целевого продукта 97-98%.
Пример. В колбу емкостью 0,5 л, снабженную низкотемпературным термометром, капельной воронкой, обратным холодильником, мешалкой и трубой для подачи сухого азота, помещают 25 мл абсолютного эфира. После
10 заполнения колбы азотом прибавляют 7 г (1 г-атом) мелко нарезанного лития, продолжая пропускать азот. Затем при перемешивании из капельной воронки начинают прикапывать 57 мл
15 (0,5 моль) хлористого н-бутила. Температуру реакционной смеси понижают до (-)10°С, охлаждая ее сухим льдом или смесью льда с поваренной солью. Начало реакции определяют по легкому
20 помутнению реакционной смеси и по появлению на поверхности лития светлых пятен. Хлористый н-бутил равномерно прибавляют в течение часа, поддерживая температуру внутри колбн
25 около (-) 10°С. Затем 0°С - +) после чего реакционную массу i. перемешивают 2 ч, давая ей нагреться до - ( + ) , после чего прибавляют раствор 51,52 г (0,37 моль) ди30 метилового эфира гидрохинона в 150 МП абсолютного эфира (в олну пор цию) . Перемешивание продолжают еще один час и оставляют на 15 ч. Затем в течение трех часов прикапывают 55 мл (0,75 моль) окиси пропилена при и продолжают перемешивание еще 3 ч. Затем смесь оставляют еще на 15 ч. После этого содержимое кол бы выливают при перемешивании в 600 мл охлажденной воды. Отделяют эфирный слой и водную вытяжку дважды экстрагируют эфиром ( мл Объединяют эфирные вытяжки, сушат сульфатом натрия и отгоняют эфир. Выход спирта 73,6 г (98%). 2-(р-оксипропил;-1,4-диметоксибензол пе регоняют в вакууме;. Температура кипения 159-161°С/8 мм рт.ст. Найдено,%: ,36; ,30. йлчислено,%: ,35; ,16. Пример2. В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, термометром, холодильником, капельной воронкой и трубкой для подачи сухог аргона, помещают 10 мл абсолютного эфира и 5,25 г (0,375 моль) хлорист го н -бутила. Температуру понижают до (-) , охлаждая реакционную смесь сухим льдом. Хлористый н -бут авномерно прибавляют в течение 1,5 ч, поддерживая температуру в ко бе около (-)10°С. Затем реакционную массу перемешивают 2,5 ч, давая ей нагреться до , после чего прибавляют раствор 38,6 г (0,18 моль) 1,4-диметоксибензола в 75 мл абсолютного эфира (в одну порцию); перемешивание продолжают еще 0,5 ч и оставляют на 15 ч. Затем в течение двух часов прикапывают 41,2 мл (0,56 моль) окиси пропилена при 0°С и продолжают перемешивание еще 3,5 ч. Затем смесь оставляют йа ночь, йлделение и очистку 2-(р-оксипропил)-1,4-диметоксибензола проводят далее как в примере 1. Выход спирта 54,7 г (97,8%). Формула изобретения Способ получения 2-((Э-оксипропил )1,4-диметоксибензола формулы OCHj . СНл --СН СПд Г | он отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 1,4-диметоксибензол последовательно обрабатывают эквимолекулярным количеством бутиллития при температуре от -10 до -5°С, а затем окисью пропилена при О - 10с. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Stpuck P.S. e.t. al. ActiпоЬоПп, I. Basic degradation Stu- dies anb the Structure os amador degradation product. Tetrahedron Letters, 17, 1967, p.1589-1595.
