Способ получения диалкиларсенида лития Советский патент 1983 года по МПК C07F9/72 

154) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДНАЛКИЛАРСЕНИДА ЛИТИЯ

Изобретение относится к способу получения органических производных лития, а именно к споЬобу получения диалкиларсенида лития общей

(I)

R.AsLi

где R или СдН, которые использ ют в качестве промежуточных продуктов для синтеза комплексообразующих ионитов.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения диалкиларсенида лития, например, диэтиларсенида лития, который заключается в тоМр что диэтилгалоидарсин подвергают взаимодействию с металлическим литием примольном соотношении 1,0:0,7в в среде тетрагидрофурана (ТГФ) при температуре -10°С в атмосфере аргона. Выход около 5% l

Недостаток известного способа низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения - повышение вы-, хода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения диалкиларсенида лития общей формулы (I) путем взаимодействия Соответствующего диалкилгалоидарсина с метгищическим литием в среде ТГФ в атмосфере аргона, процесс проводят при мольном соотнсяиении реагентов -1; (2,0-2,1) ; и при 19-21 с.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешгшкой, термсхметроМ, обратным холодильником, капельной

Ш воронкой, приливают 50 мл ТГФ, засыпают 0,7 г (0,1 г-ат) лития. В течение 5 мин при перемешивании в атмосфере аргона прикапывают 13,44 г (0,06 моль) дибутилбромарсина. После

15 прикапывания -реакционную смесь перемешивают при 19-21°С. Через каждый . час отбирают пробу для титрования.

()KsBr + 211

20

() AsLt + LlBr

Добавляют 45 мл воды. Образуюо1Ийся по реакции

(), + НОН -

25 + (C.H)AsH

гидрат окиси лития оттитровывают 1 и. раствором соляной кислоты.

Пример 2. ПРОВОДЯТ в усло30виях примера 1. Взято в реакцию диэтилбромарсина ()2.AsBr 10,64 г (0,05 моль), лития 0,7 г (0,1 г-ат)

Пример 3. Проводят в условиях примера 1. Взято в реакцию диэтнлхлорарсина (.)AsCI 10,44 г (0,062 моль), лития 0,87 г (0,124 г-ат).

П р и м ер 4. Проводят в условиях примера 1. Взято в реакцию лиэтилиодарсина () 11,34 г (0,044 моль), лития/ 0,61 г (0,088 г-ат).

Пример 5. Проводят в условиях примера 1. Взято в реакцию дибутилхлорарсина (), 4,62 г (0,021 моль), лития 0,28 г (0,042 г-ат).

Пример 6. Взято в реакцию дибутилидарсина (C4H9)4AsJ 7,5 г (0,024 моль), лития 0,33 г (0,048 г-ат).

Данные о выходе диалкиларсенида лития в зависимости от времени реакции при 10 и 19-21с по примерам 1-6 приведены в та:бл. 1 и 2, соответственно.

Пример 7. В условиях примера 1 используют 50 мл ТГФ 0,75 г (0,11 г-ат) лития и 13,44 г дибутилбромарсина. Данные выхода представлены в таблице 3. Мольное соотношение AMC2AS Га1:ТГФ равно 0,05:0,7 (где Га1 - галоид С1,Вг, j).

Пример 8. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной .воронкой с отводом для аргона приливают 100 мл ТГФ, затем засыпают 1,4 г (0,21 г-ат ) металлического лития, нарезанного скальпелем в токе аргона в виде тонких пластин. В те-чение 15 мин при перемешивании в атмосфере аргона прикапывают 20,96

(0,1 моль) дибутилбромарсина при20 С. После прикапывания реакционную массу перемешивают при в течение 7 ч. Затем к полученному раствору дибутиларсенида лития прикапывают 13,64 г (0,1 моль) бромистого бутила После получасового перемешивания реакционную смесь кипятят.при температуре кипения ТГФ. Далее в колбу приливают 80 мл диэтилового эфира и 100 мл воды. Органический слой отделяют от водного и сушат над хлористым кальцием. Вакуум-перегонкой получают 22 г (62,6%) трибутиларсина с т.кип. 134-135С (20 мм рт.ст)/ п ° - 1,4744. Выход согласуется с данными, приведенными в табл. 2.

Пример В (сравнительный). В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, приливают 25 мл-ТГФ, засыпают 0,35 г лития (0,05 г-ат). В течение 5 мин при перемешивании в атмосфере аргона прикапывают 5,37 г (0,038 моль) диэтилхлорарсина в 25 мл ТГФ. После прикапывания реакционную массу перемешивают при 19-21с. Через каждый час отбирают пробу в стакан для титрования.

Процесс протекает следующим образом:

-XC H) AsH + LiOH ,

Гидрат окиси лития оттитровывают 0,1 н. раствором НС1.

В течение 1-4 ч не обнар жено образования диэтиларсенида лития. Через 6 ч выход диэтиларсенида лития достиг 4,9% (0,26 г).

ч а

S

R о It) в

(N

00 Формула изобретения Способ получения диалкиларсенида лития общей формулы , где R - или % Hj , путем- взаимодействия сортветствующе диалкилгалоидарсина с металлическим литием в среде тетрагидрофурана и ,в атмосфере аргона, о т л и ч а юТаблица 3 1д и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, взаимодействие диалкилгалоидарсина с .металлическим литием осуществляют при мольном соотношении 1,0:(2,0-2,1) при 19-21С.. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР 509609, кл. С 08F 8/42, 1973 (прототип). ,