Способ получения псевдоэтилового эфира @ -формилакриловой кислоты Советский патент 1982 года по МПК C07C67/08 C07C69/73 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПСЕВДОЭТИЛОВОГО ЭФИРА р ФОРМИЛАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

1

Изобретение относится к способу получения псевдоэтилового эфира р-формилакриловой кислоты и может быть исйользовано в органическом синтезе, для прО1йводства физиологически активных веществ и сти;муляторов роста сельскохозяйственных paqTewnfl.

Известен способ получения псевдоэтилового эфира р-формилакриловой кислоты путем несенсибилизированного окисления, для чего смесь фурфурола и этанола встряхивают в присутствии кислорода в кварцевой склянке и смесь облучают ртутно-кварцевой лампой в течение 7 дней. Выход продукта 29%

Недостатками такого способа являются длительность реакции, низкий выход целевого продукта, сложность аппаратурного оформления процесса, необходимость применения ртутно-кварцевой ламоы, образование промежуточных органических перекисей, что создает опасность взрыва. Такой способ трудно осуществить IB промышленных условиях.

Наиболее -близким по достигаемому результату к предлагаемому способу является способ получения псевдоэтилового эфира р-формилакриловой кислоты путем сенсибилнзировлнного окисления, .для чего смесь фурфурола и этанола встряхиваЮТ с эозином и пятиокисью ванадия в присутствии кислорода, сосуд облучают ртутной лампой. Время реакции 12 дней. Выход 74-86% от теоретигаеского 2.

5 Недост атками этого способа являются длительность реакции, сложность аппаратурного оформления процесса, необходимость применения ртутно-кварцевой лампы, образование промежуточных органи10ческих перекисей, что создает опасность изрыв а.

Целью изобретения является упрощение технологии и сокращение продолжительности процесса.

15

Поставлениая цель достигается тем, что при осуществлении способа получения псевдоэтилового эфира р-фор милакриловой кислоты, с использованием этанола р-формилакриловую кислоту подвергают взаимодействию с этанолом в присутствии хлороформа с использов/анием сульфосополистирольнюй катионоо|бменной смолы в качестве катализатора при следующем весовом соотношении реагентов 1 : 2-3 : 5-

25 5,5 : 0,4-0,5 соотаетственно при температуре 70-75° С.

ПрИ1мер 1. В трехгорлую колбу о обратным холодильником, мешалкой и насадкой Дина-Старка (водоотделителем)

30 загружают 20 г р-формилакриловой кислоты, 46 г этанола, 100 г хлороформа и 8,3 г ионообменной см101лы КУ-2. Колбу с реакционной смесью помещают в термостат, где выдерживают ее при 70° С в течение 8 ч. Затем катализатор отфильтровывают, отгоняют в В(акууме избыток этилового спирта и хлороформа, а остаток (эфир-сырец) перегоняют при 15 IMM рт. ст. Получают 22 г псевдоэтилового эфира р-формилакриловой кислюты, что составляет 85% от теоретического выхода.

П р и м е р 2. В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и насадкой Дина-Старка загружают 20 г р-формилакриловой кислоты, 40 т этанола, 110 г хлороформа и 8,0 г ионообменной смолы КУ-2. Реакционную смесь термостатируют при 75° С .в течение 8 ч. Выделение продукта и идентификацию ведут по примеру 1. Получают 21,2 г псевдоэтилового эфира р-формилакриловой кислоты, что составляет 82% от теории.

Пример 3. В трехгорлую колбу с обратным холодильникам, мешалкой, насадкой Дина-Старка загружают 20 г р-формилакриловой кислоты, 60 г этанола, 100 г хлороформа и 10 г смолы КУ-2. Реакционную смесь термостатируют при 70 С в те(чение 9 ч. Выделение продукта и идентификацию осуществляют по примеру .1. Получают 21,5 г псевдоэтилового

эфира р-формилакриловой кислоты, что составляет 83% от теории.

Предлагаемый- способ получения псевдоэтилого эфира р-формилакрилавой кислоты позволяет увеличить вьиад целевого продукта до 85%, значительно (в 21 раз) сократить время реакции, упростить технологию и исключить взрывоопасность процесса.

Формула изобретения

Способ получения псевдоэтилового эфира ,р-формилакриловой кислоты с исиользованием этанола, отличающийс я тем, что, с целью упрощения технологии и сокращения продолжительности процесса, р-формилакрилоеую кислоту подвергают взаимодействию с этанолом в

присутствии хлороформа с исполшованием сульфосополистирольной катионообменной смолы в качестве катализатора при следующем весовом соотношении указанных реагентов 1 : 2-3 : 5-5,5 : 0,4-0,5 соответствено при температуре 70-75° С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Schenk G. О., Lieb. Ann. Chem., 1953, 584, с. 157.

2.Schenk G. О., Lieb. Ann. Chem., 1953, 584, c.156 (прототип).