Способ получения смеси кислородсодержащих с @ -с @ алициклических соединений Советский патент 1982 года по МПК C07D301/06 C07D303/04 C07C27/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ,АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

1

Изобретение относится к способу получения смеси кислородсодержащих. Cfj-C- алициклических соединений-окисей, кетонов и спиртов, которые находят широкое применение в производстве полимерных материалов, в процессах синтеза на их основе душистых и лекарственных веществ.

Известен способ получения смеси кислородсодержа1цих соединений путем окисления олефинов кислородом воздуха при 65-1000С и атгжзсферном давлении в присутствии в качестве катализатора 0,04-0,1 вес.%.комплекса ацетилацетонатов переходньах металлов с 2,4-динитрофенилгидразином при продолжительности реакции 6 ч Cl.

Недостатком этого способа является низкая конверсия исходного олефина, не превышающая 40 вес.%.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения смеси кислородсрдержацих алициклических соединений путем окисления циклоолефинов кислородом воздуха, при 80°С и атмосферном давлении в присутствии в качестве катализатора 0,08-0,Г вес.% дибромацетилацетоната кобальта С2;з.

Недостатками данного способа яв- ляются низкая конверсия исходного

сырья, не превышакяцая 66,4 вес.%, а также отсутствие возможности выделения катализатора из оксидата для повторного его использования что существенно затрудняет технологию процесса.

Цель изобретения - увеличение конверсии и упрощение технологии процесса.

10

Поставленная цель достигается тем, что получение смеси кислородсодержащих С С алициклических соединений проводят путем окисления соответствующих непредельных углеводоро15дов кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии катализатора, а в качестве катализатора используют скелетный никелевый катализатор, а процесс проводят

20 при 30-60 атм.

Катализатор получают по известной методике 33.

Способ осуществляют следующим образом.

25

В 2-х литровый автоклав из нержавеющей стали загружают циклоолефин и скелетный никелевый катализатор. Реакция протекает при 95°С и под давлением воздуха. Сразу после за30грузки цйклоолефина в начале реакции в автоклав подают возду давлением 30 атм. Через 2, ление воздуха в автоклав у до 60 атм,при котором завер цесс. , По истечении 5 ч оксидат оставшийся в автоклаве кат готов для повторного его ис ния. В оксидате определяют со лородсодержащих соединений реактификации и ГЖ-хроматог кого анализа. Пример. Условия проведения опыт щие-. Температура,С Давление реакции,атм Продолжительность реакции, ч взятой г 80,95 Циклогексен Скелетйый никелевый катали0,81 затор Получено; Окись циклогексена6,57 Циклогексанон2,76 циклогексанол3,48 Циклогексенон 15,57 Циклогексенол 20,90 Циклогексендиол 10,80 Остаток1,23 Непрореагировавший19,64 циклогексен Конверсия циклогексена УсловияПример 2 ния опыта следующие: Температура,С Давление реакции, атм Продолжительность реакции, ч Взято:г 3-метилциклогексен80,48 Скелетный никелевый катализатор 0,81 Получено: Окись метилциклогексенаМет илци кло ге ксанон1,69 Метилциклогексанол4,83 Метилциклогексенон8,25 Метилциклогексенол27,78 Метилциклогексендиол10,48 Остаток 1,812,24 Непрореагировавший3-метилциклогек19,90 26,00 сен Конверсия метилциклогексенаПример 3. ; опыта следукяцие: Температура,°С Давление реакции,атм Продолжительност ь реакции, ч Взято: 4-метилциклогексенСкелетный никелевый катализаторПолучено: Окись метилциклогексенаМетилциклогексанонMe тилци кло гексанолМетилциклогексенонМетилциклогексенолМетилциклогексендиолНепрореагировавший4-метилциклогексенОстаток Конверсия 4-г ютилциклогексенаП р и м е р 4. У опыта следуюище: Температура,°С Давление реакции,атм Продолжительность Взято: Циклогексен Скелетного никелевого катализатора (повторно использованный) Получено: Окись циклогексенаЦиклогексанон Ци кло ге КС сшол Циклогексенон Циклогексенол Циклогексендиол Остаток Непрореагировавший19,64 23,25 циклогексен

Конверсия циклогексена 76,75

Пример 5. Условия проведеия опыта следующие:

Температура,С95

Давление реакции,атм60

Продолжительность

реакции, чв

Взято:гмоль

3-метилциклопентен800,97

Скелетный никелевый катализ атор0,81 1%

Получено:гвес.%

Окись метшщиклопентена2,51 ЗД4

Метилциклопен-.

танон1,86 2,32

Метилциклопентанол4,23 5,16

Метилциклопентенон12,16 15,20

Метилциклопеытенол22,53 28,16

Метилциклопентендиол 15,68 19,60

Непрореагировавший

3-метилциклопентен . 19,90 25,01

Остаток1,13 1,41

Конверсия метилциклопентена74,99

Как видно из приведенных примеров, по предлагаемому способу конверсия исходного циклоолефина в 1,1-1,2 раза (на 10-15%) больше, чем в известном способе. Кроме того, используеуый в данном способе скелетный никелевый катализатор легко отделяется от оксидата без потерь и может быть с успехом повторно использован (пример 4), что существенно упрощает технологию процесса.

Формула изобретения

Способ получения смеси кислородсодержащих , алициклических соединений путем окисления соответствующих непредельных углеводородов кислородсод ржащим газом при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения конверсии и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют скелетный никелевый катализатор, а процесс проводят под давлением 30-60 атм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР 551857, кл. С 07 С 27/12, 1976.

2.Авторское свидетельство СССР по заявке 2613441/23-04,

кл. С 07 D 3 01/06, 05.05.78 (прототип).

3.Современные методы органического синтеза, ЛГУ, 1974, с. 121.