Сополимеры @ -олефинов с моноэфирами и моно-/3-диметиламинопропил/-амидом малеиновой кислоты в качестве антизадирных присадок к смазочно-охлаждающим жидкостям на водной основе Советский патент 1982 года по МПК C08F210/00 C08F222/16 C08F222/38 C10M3/26 

циатора - перекиси бенэоила или дшктрипа аэобисиэомасляной кислоты, Сополкмеризапию проводят при куптении и непрерывном перемешивании в течение 4-6 в атмосфере азота. Готовый сополимер ангидрид выделяют разбавлением реакционной caviecK сухим метанолом с последующим фильтрованием и сушкой в вакууме. Па второй стадии в раствор сополимера нгидрида в диоксане добавляют половинное количество (в расчете на каждую а1сгидрид(гую группу сополимера нгидрида) cmipTa и кипятят при перемешивании в течение 2-6 ч. Затем в реакционную смесь (раствор полимера указанной фор-мулы в диоксане) добавляют диметилам иопропилендиамин- ,3 в количестве, необходт1мом для полного превращения а гидрадных групп в полиамфолит-4. Готовы полиамфолиты-К отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат в вакууме. Выход полиамфолитов составляет 8О- 90%. Они представляют собой белые поро шки .с насыпным весом О,3-О,4 г/см , практически нерастворимые в органичеоких растворителях и легко растворяющиеся в воде с образованием вязких прозрачных растворов. Пример 1. Сополимер гексена с монобутиловым эфиром и моно-( 3-диметил аминопропил)-амидом малеиновой кислоты А. К раствору 98 г малеинового анпзд рвда в 300 мл дихлорэтана прибавляют 92,6 г гексена-1 и 2,5 г перекиси бензОила. Смесь кипятят 6 ч при перемешивании в атмосфере азота. Полученный вязкий раствор, охлажденный до комнатной температуры, выливают в 10ОО мл метанола и интенсивно перемешивают. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат при 40-5ОС в вакууме. Выход сополумерангрвда 176,7 г (97%),v|3 « в ОД 36 в метилэтилкетона при 25°С, средняя мрлекулярная масса (ММ) 2115 степень полимеризации Vi 116. Найдено, %: С 65,37; Н 7,63. QoH 4 -4- Вычислено, %: С 65,11; Н 7,74. Б. В растворе 1 8,2 г сополимерангид рида в 5О мл сухого диоксана прибавляю 3,7 г бутилового сшфта и кипятят с обратным холодильником 4 ч. Затем раство охлаждают до комнатной температуры. прибавляют к нему в течение 30 мин при перемешивании раствор 5,6 г диметиламинопропилендиамина в 2О мл диорсана. Реакшюннуто смесь перемешивают 1-2 ч, йыпавший осадок отфильтровывают, цро- ывают ацетоном (2-3 раза по 50 мл) и сушат в вакууме при 40-60 С. Выход 21 г (78% от теоретического) Найдено, %: С 65,32; Н 10,11; N 4,56. С4,Ну2. NjOr Вычислено, %: С 64,41; Н 9,69; М 5,18. Степень амидирования 88%. Получе ный полимер имеет формулу 1, . мм 32000, где R СдНд и R 58, vi 58. Пример 2. Сополимер гексена с моногексиловым эфиром и моно-(3-диметиламинопрошш)амидом малеиновой кислоты. В раствор 18,2 г сополимера нгидрида в 50 мл диоксана прибавляют 5,1 г гек- силового спирта и кипятят с обратным холодильником 6 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и прибавляют при перемешивании раствор 5,6 г Ы , N-диметиламинопроп лендиамина-1,3 в 2О мл диоксана, перемешивают 2ч. Выпавший осадок фильтруют, промывают ацетоном и сушат в вакууме при 40-6ОС. Выход 23,1 г (81%). . Найдено, %: С 66,2О; Н 10,31; W 4,23. Сз-, Вычислено, %: С 65,46; Н 9,92; N Степень амидирования 86%. Полимер имеет формулу 1, где R С4Н9 и R CgH,. ММ 33600, We 58, и 58. Пример 3. Сополимер гексена с монооктиловым эфиром и моно-(3-диметиламинопропил) амидом малеиновой кислоты получают аналогично примеру 2 из 18,2 г сополимера нгид рида, 6,5 г октипового спирта и 5,6 г N , N-дту{гетиламинопропилендиамина-1,3. Выход 24,8 г, 83%. Найдено, %: С 67,23; Н 10,66; N 4,08. СэзНбо N(Pi Вычислено, %: С 66,40; Н 10,13; N 4,69. Степень амидирования 87%. Полученный полимер Т5меет формулу 1. где R и R CgH. ММ 35000, Vn 58, И 58. Пример 4. Сополимер гексена с монодециловым эфиром и моно-(3-диметиламинопропил)амидом малеиновой кислоты получают аналогично примеру 2 из 18,2 г сополимера нгид рида, 7,9 г децилового спирта и 5,6 г N , N-диметиламинопропилендиамИна- ,3. Выход 26,6 г 85%. Найдено, %: С 68,40; Н 10,54; N 3,88. Вычислено, %: С 67,27; Н 10,32; N4,48. Степень амвдирования 86,5%. ММ я 36000, у 50, И 50. Полученный сополимер имеет формулу 1, где R HR C,oH,,. Пример 5. Сополимер промышленных d -олефинов Cg-C 0 с монобутил вым эфиром и моно-( 3-диметиламинопро пил)амидом малеиновой кислоты. Для синтеза брали промышленные сС-олефины с т.кип. 140-180 С НовокуЙ бышевского завода, получающиеся пироли зом парафина, содержащие олефины, %; Cg 2,24; Cg 48,88; CYO 3,58; парафины, %: Cg 1,49; С 10,45; С 3,3 А. Получение- сополуыера промышле ных ct-олефинов С„-С с малеиновым ангидридом. К раствору 29 г малеинового ангидрида в 100 мл дихлорэтана прибавляют 4 5 г технических d -олефинов Cg-C и 0,8 г перекиси бензоила. Реакционную смесь нагревают при перемешивании до кипедия 6 ч. .Затем, после охлаждения до комнатной температуры, реакционную смесь разбавляют 600 мл метанола. Выпавший осадок сополимерангидрида отфиль тровывают и высушивают в вакууме при 40-60 С. Выход сополимера нгидрида 48,1 г, 71%, СЧ 0,057 в метилэтилкетоне при 25°С. Б. 22,6 г сополимера нгидрида растворяют в 50 мл диоксана, добавляют 3,7 г бутилового спирта и кипятят при перемешивании 6 ч. Реакционную смесь охлаждают до ксынатной температуры и при перемешивании добавляют к ней раствор 5,6 г N , N-димeтшIaминoпpoш лeндиaминa-1,3 в 20 мл диоксана. Выдерживают в условиях опыта 2 ч, выпавший осадок oT-f фипьтровывают, промывают на фильтре ацетоном, сушат в вакууме. Получают 28,2 г белого вещества, содержащего, %: К 4,35. ММ 5000. Полученный сополимер имеет формулу, где R ) иК С.Н,,, УУ1 в 15,К1 15. Испытания полученных полиамфолито&-К в качестве гфотивозадирных присадок проводились по ГОСТ 9490-75 в виде их 1%-ных водных растворов с небольшими добавками(3 г на 1 л) триэтаноламина. В таблице представлены смазочные свойства 1%-ных водных растворов сополимеров гексена с моноэфирами и моно-(3-диметиламинопропил) амидо малеиновой кислоты по сравнению со свойствами известной смазочно-охлаждающей жидкости Укринол- в виде 3%-ной. рабочей эмульсии, широко применяющейся в металлообра- ботке.

Из данных таблицы следует, что 1%- -. ные водные растворы полиамфолитов-К обладают высокими смазочными свойствами и по основным показателям - нагру ке сваривания (Р.) и индексу износа (И/i) значительно превосходят 3%-нь1е рабочие растворы современной эмульсионной СОЖ Укринол-, а по критической нагрузке (FVi) близки к ней (ГОСТ ). 5

Кроме того, к преимуществам поли- . амфолитов-К в качестве антизадирных присадок следует отнести следующее:

он:и применяются в виде истинных водных растворов и освобождают количество минеральных масел, которые применяются в современных эмульсионных СОЖ и могут быть использованы для других целей; водные рабочие растворы полиамфолитов-К прозрачны, стабильны и не подвергаются биологическому поражению, что обеспечивает высокий класс- обработки деталей и продолжительность хранения и применения ОЭЖ; концентраты СЮЖ на основе пол амфолитов могут быть приготовлены в

79601918

виде легких растворимых порошков, ра-Формула изобретения

бочие растворы из которых будут приготавливаться на месте применения, что ио-Сополимеры с олефинов с моноэфирами ключает значительные транспортные рас- и моно-(З-диметиламинопрошш) амидом ходы и упрощает хранение их на складе. 5 малеиновой кислоты общей формулы

TjL СОСИTtСООН

/4-СН2-СН-СН 2-СН 4-4 Сто-il-СН - СН-t-/ / I ,/п Iм/к

. С01вНСзНбМ(СНз)

где R СлНц, . ;но-охлаждающим жидкостям на водной

R - бдН,. ,, CgH, ,;основе.

УП 15-58;о Источники информации,

Y 15 - 58, 5принятые во внимание при экспертизе

с молекулярной массой 5000-31000 вi. Патент ФРГ № 2544948

качестве антизадирных присадок к смазоч-кл. С 08 F 8/32, опублик. 1978.

.