Катена- @ -иодо-(1,2-циклогександиондиоксим)медь(1),в качестве диэлектрического материала и способ ее получения Советский патент 1982 года по МПК C08G79/00 

(54) KATEHA- U. -ЙОДО- (l, 2-ЦИКЛОГЕКСАНДИОНДИОКСИМ)

МЕДЬ(1) в КАЧЕСТВЕ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА и СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ

1

Изобретение относится к новому классу координационных соединений полимерного строения, которое является перспективным для моделирования природных многоцентровых мель-протеидов, создания диэлектрических материалов.

Известен способ получения металлополимерных комплексов, например цинка, железа и др. fl.

Однако известные полимеры обладают термостойкостью, но не могут быть использованы в промышленности.

Целью изобретения является создание нового класса химических веществмедь-органических полимеров, которые могут найти применение в качестве диэлектрических материалов.

Указанная цель достигается тем, что согласно изобретению предлагается новое вещество катена-/х-подо-(1,2-циклогександиондиоксим)меди ,(1) .формулы

П

где П 500000-1000000.

Предлагаемое.вещество получают путем взаимодействия 1,2-цик.г1огександиондиоксима и гексагидрата нитрата меди (II) в присутствии йодистоводородной кислоты в этаноле при рН-0,2-0,7.

1,2-циклогександиондиоксим, гексагидрат нитрата меди (II) и йодистоводородная кислота взяты.в соотноше10нии 2:1:40. Йодистоводородная кислота используется в этой реакции как исходное вещество (лиганд), реагентвосстановитель, а также для создания рН среды в интервале 0,2-0,7, как 5 обязательного условия протекан ия реакции..

Полученное вещество диамагнитно, что указывает на степень окисления меди (). Соединение представляет

20 собой кристаллический .продукт и виде ярко-желтых сложных многогранников, устойчиво при хранении.

Кристалличе.ская и молекулярная структура катена- -йодо(1,2-циклогександиондиоксим) меди (Г) показана рентгеноструктурнам анализом. Кристаллы призматического габитуса относятся к ромбической сингонии: ... а 17,108(51, b 11,577(4), с 0 4,951(2) 1, Яэксо. 2,25, явь,ч. 2,266 г/см, при Z 4 формульных единиц состава .j,CuCI) , Пространственная группа симметрии РЪ Структура решена методом тяжелого атома и уточнена МНК до R (hkL 0,071, R(hkL) 0,065. Заключительные координаты базисных атомов и коэффициенты выражения для анизотропных тепловых колебаний атомов структуры катена- йодо- (1,2-циклогександиондиоксим) меди (I) приведены в табл. 1. Отдельные струк турные фрагменты связаны с цепью вдоль оси с мостиковыми атомами йода. Координационный полиэдр каждого иона меди (I)-тетраэдр, образованный -двумя атомами азота молекулы циклогександиондиоКсима и двумя атомами йода (фиг. 1). Нейтральная молекула 1,2-циклогександиондиоксима выступае как бидентатный циклический лиганд, связанный с ионом меди (I) посредством двух атомов ., расстояния ,089 А . Длина связи табл. характерна для протонированной оксим ной группы. Циклогексановая группа имеет твистованную конформацию. Плос кости , проведенные через металлоцикл и через атом меди и координированные атомы йода, составляют двугранный угол 81,2°. Каждый атом йода связывает два симметрически независи мых атома меди, находящихся на расстоянии 3,584 А. При этом расстояние ,570 А , а угол-при атоме йода 88,5°. В координационном тетраэдре меди (I) углы при металле существенВО различны NCuN - 76,7°, JCuJ 119,4°. Межатомные расстояния и углы в. структуре катена- /х,-йодог-(1, 2-цик логександиондиоксим)меди (I) приведе ны в табл. 2. Определение электрических свойств (измерительный мост постоянного тока Р 4053, диапазон измерений от Ю до 10Ом, класс точности 2,0 допустимая основная погрешность ±2%) катена- /ui- -йодо- (1,2-циклогександиондиоксим) меди (I) показывает хорошие диэлектрические параметры исследованных монокристаллических образцов. Удельное сопротивление 10 Рм-см, что по порядку величины сравнимо с такими диэлектрическими материалами, как плавленный кварц и синтетический сапфир. Пример конкретного выполнения. К раствору 1,14 г 1,2-циклогександиондиоксима (0,008 Ы) в 18 мл этанола J подкисленному 2-3 мл концентрированной йодистоводородной кислоты, медленно по каплям добавляют раствор 1,18 г гексагидрата нитрата меди (II) (0,004 М) в 7 мл этанола. В момент попадания раствора соли в раствор диоксима сразу образуются белые кристаллы йодида меди (I), которые при интенсивном перемешивании тут же растворяются. При добавлении соли раствор постепенно темнеет от .;выделившегос я йода. Из него через 1,5-2 ч выпадают ярко-желтыесложные многогранники. При трении палочкой о стенки сосуда Мелкие желтые кристаллики выпадают почти сразу. Вещество отфильтровают, осторожно промывают этанолом (до полного удаления выделившегося йода). Сушат над Найдено,%: С 21,71/ Н,3,26; N 7,79; Си 18,90. Для CuJ Вычислено,%: С 21,67, Н 3,03, N 8j42, Си 19,11. Положительный эффект, достигаемый согласно изобретению состоит в расширении арсенала новых соединений, которые могут найти применение ;в различных областях бионеорганической химии, а также физики твердого тела. .

Таблиц а 2

к) элемент симметрии х; 1/2 - У;-г кк) элемент симметрии 1/2-Х; у; 1/2 + г. Формула изобретения 1. Катена-/tt-йодо-С1,2-циклогександиондиоксим)медь (I) 4.-W .где n - SOOOOO-lOiOO-OOO, в качестве диэлектрического материала. 40 45 2. Способ получения катена- /и-йо-, до-(1,2-цйклогександиондиоксим) меди (I), отличающийся тем, что подвергают взаимодействию 1,2-циклогександиондиоксим, гексагидрат нитрата меди (И) и йодистоводородную кислоту, взятые в соотношении 2:1:40 в этаноле. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Коршак В.В, Термостойкие поли-4 меры. М., Наука, 1969, с. 353.

Л