Гидроксид-гекса(тиосемикарбазиддиуксусная кислота-S)родия (11)гексагидрат Советский патент 1990 года по МПК C07F15/00 

to

сд

сю

со

ел Изобретекме относктся к новому слаесу координационных соединений |сонкретно к гидроксиД Гекса(тиосеми карбазиддиуксусная кислбта-S)родня (II) гексагидрату Соединение может найги применени в качестве катализатора при различ ных идрогенатических процегсак в ррганической химии. Целью изобретения является соэ;ание нового координационного соединения родия (II) с тиосемглкарбаз диу1ссусной кислотой, в котором цен | альньй атом металла координирует Шесть молекул кислоты только через атом серы. П р и м е р. К теплому раствору 0)5 г (2,23 ммояь) ацетата родия (II) в 30 МО воды прибавляют 0,4 г (15,92 ммоль) ткосеникарбайИддиуксу иой кислоты в 20 МП воды о При медленном испарении раствора при koMйатной температуре выпадает криста лическое вещество красноватого цве Выход 2,579 г ( 1,786 ммоль). Найдено %г С 23,955 Н 4,52, N 16:,37;.S,-12,82. CigH jRhNieO jSg. Вычислено, %: С 24,02, В 4,57; N 16,80; S 12,56, Мол. м. . Получекяьй продукт представянет co6dA красноватое кристаллическое вещестро, плавящееся с разложением рри 230 С, растворимое н спирта Хлороформе, бензоле. Б ИК спектре его гфигутствугот характерные для )(СО) полосы валентных колеба1 ий карбоксильных групп. .. Новая структура5 когда атом металла координирует монодентатно шесть молекул, имеющих по четыре потен.ш алБно активньш центра,-дока зана методом рентгеноструктурного анализа, Полный рентгеноструктурный анал веще;ства показал следукичке кристал лографические данные: а b - 18,218А, с 15, 462А, , й« 90, у 120 , пространственная группа R3,Z 3, состава RhN,g 0,2 Sfi Дифрактометричес кий эксперимент составляет 841 нгнулевых структурных амплитуд с ((1). 95 - 3 Структура решенй по программе. AMX (адапт.нрована для ЭВМ e дкнoй :. серлк и ИНЭОС АН ССС) методом т.телого атома. Уточнение проведено методом наимен5зШ -1Х кзадратов в ани- зотропном приближения для кеводоргдных атомов и в изотропном приближа- ; НИИ для атомов водорода до R 0,063, (см. таблицу иниже), Лтол родия находитсй в центре нкваэс.и и коордишрован шестью молекулаык ти-осемнкарбазаддиуксусной кислоты. Координация пройскодят через атом cspbij с расстоянием. 2,384/4 Хакнм образок,.сбраэуется катионкый комплекс ) . Во П;;ешней сфере накодятся молекулы, воды и ОН-группы., которые связывают комплаксы между собой водородными связями. Уравнение валентыостн произотвло не из-за отрьгва протона самой мoлeкyvn ы кислотм, а за счет внешне-сферньх ОН-групп -. Водородная связь ме.жяу атоном ика -гкого азота и атомое серы соседней молекулы (М. „И, ,.S)J-H - ГкВЗЗА,, S-H 2„555А, M--S -- З.ЗЛА, угол 157. Форм у л а и 3 с 6 и е т е, н и. я Гидроксяд-гекеа (тносемикарбазиддиуксусная киелота-.)родкя (II) гекса гидрат форм лы ,s; . tb 7 f Ш-С .C-NH-; - V /с- ,К - RVV R -- /М к. HN- , Шо I I m R где ,СН2СООН

31275В954

Координаты базисных атомов кристаллической

структуры Rh(H,L)fi (OH)..j 6 И 0

Межатомные расстояния (А) в структуре Ш|(Н2Ь))г-

1275895 &

N

- Н-0,84(13)

- Н2-0,84(9)

- цз-о,89X15)

- ,04(8)

- ,06(10)

- ,88(7)

- ,08(13)

02 н

1.11(5)

О - Н - 0,62(12) Ow- н - 1,15(13) ow- н - 1,И(10) OW2 - н -- 0,95(23)

Изобретение касается координационных соединений металлов, в частности родияi гидроксид-гекса-(тиосемикарбазиддиуксусная кислота-5) (II) гексагидрата (КС), который как катализатор может быть использован в различных гидрогенетических процессах нефтехимического производства. Для выявления каталитической активности у соединений указанного класса был получен новый КС, в котором центральный атом родия координирует 6 молекул кислоты-только через атом серы, Получение КС ведут из ацетата родия и тиосемикарбазиддиуксусной кислоты в среде воды. При медленном испарении выпадает кристаллическое вещество красного цвета. а ю Выход 80%; мол. м. 1500,39, Выход 80%,мол.м. 1 500,39,т.пл. 230°С (Л (.с разл.). 1 табл.