Изобретение относится к новому способу получения новых тиопроизводных пропионового альдегида формулы
CHj-Cff-C 5R
где R - изопропил, 2-метилфенил
или фурфурил,
которые могут найти применение в различных органических синтезах.
Известен способ получения ближайших структурных аналогов описываемых ТИОПРОИЗВОДНЫХ пропионового альдегида формулы (I), например d-(алкилтио)альдегидов, который заключается в том, что соответствующий альдегид подвергают взаимодействию с хлористым алкилсульфенилом при температуре 25°С в безводных условиях 1.
Недостатками известного способа являются небольшой ассортимент получаемых по нему целевых продуктов только алкилтиозамещенные пропионового альдегида, и использование в процессе неустойчивых исходных хлористых алкилсульс енилов, которые необходимо синтезировать непосредствен-.
но перед процессом получения целевых соединений.|
Цель изобретения - разработка нового способа получения различных ТИОПРОИЗВОДНЫХ пропионового альдегида, которые бы нашли широкое применение в качестве промежуточных продуктов в различных органических синтезах.
10
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тиопроизводгелх пропионового альдег|1да формулы (I) галогенмагнийалкоголят пропаргилового спирта подвергают вза15имодействию с соответствующим галогенмагнийтиолятом в среде безводного диэтилового эфира.
Целевой продукт выделяют известными методами с выходом 30-45%.
20
Процесс протекает по схеме
о
Hcsc-CHi-OftgHat+RSKgHai- CHj-pf-c
Н
зв
25
где Hal - галоген;
R имеет вышеуказанные значения. : Преимуществом описываемого способа является, помимо расширения ассор30тимента целевых продуктов, использ вание в качестве исходных продуктов дешевых, доступных реактивов. П р и м е р 1-. ot т(2-метилфенилтио)пропионовый альдегид. К эфирному раствору 0,2 г-моль этилмагнийбромида при перемешивании и охлаждении реакционной колбы ледя ной водой прибавляют по 0,1 г-моль пропаргилового спирта и 2-метилтиофенола (растворимыхв безводном диэтиловом эфире). После окончания сам произвольной реакции смесь при не.прерывном перемешивании нагревают б Затем смесь гидролизуйт водой и 10%-ным раствором смоляной кислоты. Эфирный слой отделяют от водного, промывают 10%-ным раствором едкого натра, водой, суьчат прокаленным сул фатом натрия. Т. кип. 114-116°С/3 мм рт. ст., выход 45%. МКнайА 53,60; MRe.y. 53,9 dl° 1,0945; n|f 1,5654. Найдено, %: S 17,90; С 66,42; Вычислено, %: S 17,77; С 66,65; Н 6,65. . Т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 140-141°С. Пример2. d. - (изопропилтио) пропионовый альдегид. Методика получения аналогична примеру 1. Т кип, 97г100°С /20 мм рт. ст., В -5ход 40,7%. МИнайА 33,17; MR. .3 7 , 9 2 0,9860; п2о 1,4940. Найдено, %: S 24,35; С 54,43; 9,05. Вычислено, %: S 24,25; С 54,58; Н 9.08. Т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 103°С.1 Пример 2. d. -(фурфурилтио) пропионовый альдегид. Методика получения аналогична примеру 1. . Т. кип. 92-95 С/2 мм рт. ст., выход 30%, d4° 1,1378, п 1,5262. МН„О.ДА. 46,86; HRi,,, 45,66. Найдено, %: S 20,27; С 53,28; Н 6,26. .Вычислено, %: S 20,26; С 53,16; Н 6,33. Т. пл. 2,4-динитрофенилгидрагона 106-107°С. Формула изобретения Способ получения тиопроизводных пропионового альдегида формулы CHj-CH-C где R - изопропил, 2-метилфенил или фурфурил, отл ичающийся тем, что галогенмагнийалкоголят пропаргнлового спирта подвергают сз- имодействию с соответствующим галогенмагнийтиолятом в среде безводного диэг нового эфира. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе. 1. Патент Англии ( 1354,859, кл. С 07 С 149/14, опублик. 1974.
