Способ получения анионных полиуретановых иономеров,диспергирующихся в воде Советский патент 1982 года по МПК C08G18/32 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОННЫХ ПОЛИУРЕТЛНОИЖ МОНОМЕРОВ, ДИСПЕРГИРУЮЩИХСЯ В ВОДЕ

Изобретение относится к получениюанионных полиуретановых иономеров, . диспергируемых в воде, которые могут быть использованы для получения лаков, клеев, покрытий, пропиточных составов, для обработки кожи, текстиля, бумаги и т.д. в различных областях промышленности.

Известен способ получения катионоактивных полиуретанов, диспергирующихся в воде, путем обработки линейного макродиизоцианата с третичным атомом азота в среде полярного растворителя водным раствором гидразина, дигидразидов дикарбоновых кислот с добавками органических или неорганических кислот Cl .

Получаемые дисперсии устойчивы в течение года, пленки на их основе обладают достаточно высокими прочностными показателями ((э равна 100-482 кгс/см). Однако дисперсии устойчивы только при рН среды в пределах 3,5-6,5.

Известен также способ получения анионных полиуретановых иономеров, диспергирующихся в воде, предусматривающий обработку линейного макродиизоцианата диалкиламиноалкиленгидразина С2.

Недостатком данного способа является то, что получаемые в результате дисперсии также нейстойчивы в нейтральных и щелочных средах (эти системы коагулируют).

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения анионных полиуретановых иономеров, диспергирующихся в воде, путем удлинения изонианатного форполимера соединениями, содержащими активный атом водорода,;в присутствии ангидридов поликарбоновых кислот СЗ.

Полученные по этому способу водные дисперсии самоотверждающихся полиуретанов стабильны при Хранении в течение года, способны к пленкообразованию, стабильны при повышении их рН выше 9. Однако физико-механические показатели пленок очень невысоки, и требуется дополнительный процесс отверзвдения при высоких (100-140°С) температурах, после чего разрывная прочность не достигает даже 100 кгс/см .

Цель изобретения .- повышение устойчивости дисперсий во времени и улучшение прочностных свойств конечного продукта. Указанная цель достигается тем, что при получении анионных полиуретаиовых иономеров, диспергирукяцихся в воде, путем удлинения и оцианатного форполимера соединениями, содержащими активный атом водорода в присутствии ангидридов поликарбоновых кислот в качестве удлинителя цепи используют производные гидразина общей формула HjNNHR, где В--Н, -Л1К,-Л1КОН,- OdATK(Af)CONmiR2 -SO гА1К(Аг) SOaNHNHs , AlK- -(OHgln- ,-СЯ-, -CH-CH-; „ , (СНз)„ 8(СН2)„ Аг- - 1 п равно 1-16 и процесс осуществляют при молярном соотношении удлинителя и ангидрида, равном 2-3,84:1 соответственно, Форполимеры с концевыми изоциана ными группами получают реакцией али фатическик или ароматических диизоцианатов со сложными или простыми олигоэфирами (Молекулярная масса 800-5000) с концевыми гидроксильными группами в полярном соотношении 1,5-3:1. В качестве гидразидной составляю щей могут быть использованы различные производные гидразина, содержащие не менее двух реакционноспособных по отношению к изодианатам груп такие, как гидразингидрат, дигидразиды дисульфо-, дикарбоновых, алкил и тиоалки.пликарбоновых, окси- и аминокарбоновых кислот, семикарбазид и т.д. Из ангидридов поликарбоновых кислот могут быть использованы ангидриды пиромеллитовой или тримеллитовой кислот. Согласно изобретению получают анионоактивные полиуретановые ионо меры, содержащие ионные группы в основной цепи. Для образования усто чивых водных дисперсий, образующих прочные пленки, концентрация СОО-групп в полимерной молекуле должна находиться в пределах 0,854 мас.%, а концентрация изоцианатны групп должна превышать или быть рав ной концентрации гидроксильных и аминогрупп. Если производные гидразина нерастворимы в ацетоне, то их вводят в реакционную массу в твердо виде. Пример 1 . Смесь 125 г (0,125 моль) сухого полиокситетраметиленгликоля (молекулярная масса 1000) и 39,02 г (0,232 моль) гексаметилендиизоцианата нагревают при перемешивании 2 ч при 80°С. К образовавшемуся форполимеру, охлаткденно му до 60°с, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 7,25 г (0,0332 моль)диангидрида пирометилловой кислоты в 110 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенйо прибавляют 12,9 г (0,0664 моль) порошкового дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при . Полученную вязкую массу разбавляют 300 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикапывают 133 мл 0,5 н водного раствора КОН и 250 мл дистиллированной воды. Перемешивают 30 мин и отгоняют ацетон при вакуумировании. Полученная водная дисперсия ,;р рН 7 устойчива более 4 мес. Для получения пленки дисперсию выливают на лавсановую подложку и сушат в течение суток при комнатной температуре и затем при 10°С 14-20 ч до постоянного веса. Получают прочные эластичные пленки. ПриМер 2. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацето на, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 1,54 г (0,00798 моль) сухого дигидразида изофталевой кислоты- Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С, после чего вводят 0,581 г (0,003 моль) гидразида изофталевой кислоты и снова перемешивают при 60°С 2 ч. По окончании реакции полученную водную массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-бОС прикапывают 16 мл 0,5 н водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон отгоняют вакуумной перегонкой . Полученная водная дисперсия с рН 7 устойчива более 4 мес. Пленки формируют по способу, описанному в примере 1, сразу после получения дисперсии и после двухнедельного хранения дисперсии. Пример 3. К 33,48 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 5, нагретого до 60°С, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 1,01 г (0,0046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона. После образования гомогенной массы прибавляют постепенно 1,80 г (0,0092 моль) дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С. По окончании реакции полученную водную массу разбавляют 80 мп ацетона и при энергичном перемешивании при 55-бО°С прикапывают 18,6 м 0,5 и.водного раствора КОН и 60 мл дистиллированной воды, после чего перемешивают еще 30 мин. Затем под вакуумом отгоняют ацетон и получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес, образующую прочные пластинчатые пленки. Пример 4. К 33,48 г (0,015 моль ) форполимера, полученного по примеру 5, нагретого до при интенсивном перемешивании прибав ляют раствор 1|01 г (0,046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл ацетона. Затем постепенно прибавляют 2,13 г (0,0092 моль; дигидра зида себациновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С. По окончании реакции пoлyчeннs o массу разбавляют 80 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-6О с прикапывают 18,6 мл 0,5 и.водного ра створа КОН и 60 мл дистиллированной воды. После отгонки ацетона получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес.и образующую прочные нелипкие пленки. Пример 5. Смесь 48 т (0,025 моль) сухого полиэтиленгликольадипината (молекулярная масса 1920) и 7,8 г {0,046 моль) гексаметилендиизоцианата нагревают при перемешивании 2 ч при . К образовавшемуся форполимеру, охлажденному до при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 1,45 г (0,00665 моль)диангидрида пиромеллитовой П ислоты в 215 мл сухого ацетона После образования однородной массы постепенно вводят 2,288 г (0,0133 мол гидразина N-(э -аминоэтил) амидмалеи новой кислоты в виде порошка. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при . Полученную вязкую массу разбав ляют 100 мл ацетона и при энергичном перемешивании при ББ-бО С прикапывают 26,6 мл 0,5 н.водного .раствора КОН и 100 мл дистиллированной воды. Под вакуумом отг9няют ацетон и получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес, образующую прочные эластичные пленки. Пример 6,- Смесь 125 г (0,125 моль) сухого полиоксипропилен гликоля (молекулярная масса 1000J и 39,02 г (0,232 моль) гексаметилендиизоцианата нагревают при перемешивании 5 ч при 90С. К образовавшемуся форполимеру, охлажденному до при интенсивном перемешивании прибав ляют 7,25 г (0,0332 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 110 мл сухого ацетона. Затем постепенно прибавляют 129 г (0,0664 моль) дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С, Полученную вязкую массу разбавляют 300 МП ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикапывают 133 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 250 мл дистиллированной воды. Отгоняют ацетон под вакуумом. Прозрачная водная дисперсия с рН 7 устойчива в течение 5 мес. Пример 7. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до , при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 1,53 г (0,00794 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона. Затем постепенно присыпают 3,08 г (0,01589 моль) дигидразида иэофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 4 ч при . По окончании реакции в полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном перемешиваНИИ при 55-60°С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. Вакуумированием отгоняют ацетон и получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 1 мес. Пример 8 . 100 г (0,05моль сухого полиокситетраметиленгликоля (молекулярная масса 2000) и 15,6 г (0,0928 моль) гексаметилендицзоцианата нагревают при перемешивании 2 ч при . К образовавшемуся форполимеру, охлажденному до , при интенсивном перемшаивании прибавляют раствор 2,90 г (0,0133 моль) диангялрида пиромеллитовой кислоты в 40 МП сухого ацетона, перемешиBcUOT до гомогенного состояния. Затем в реактор постепенно вводят 5,16 г (0,0266 моль) дигидразида изофталевой кислоты. Реакцион1№ю смесь переманивают 3 ч при . Полученную вязкую массу разбавляют 200 мл ацетона и при энергичном пе-„ рем@1твании при 55-60° С прикапывшот 53,2 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 200 мл дистиллированной воды. После 30 мин перемешивания отгоняют ацетон. Водная дисперсия с рН 7 устойчива в течение 8 мес., образует эластичшле нелипкие пленки. Пример 9 . , Смесь 125 г (0,125 моль) сухого 1полиакситетраметиленгликоля (молекулярная масса 1000 и 40,37 г (0,232 моль) толуилендиизоцианата (смесь изомеров в соотношении 35:65) нагревают 2ч при 120с. К образовавшемуся форпсвлимеру, охлажденному до 60°С/ при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 7,25 г (0, моль) диангидрида пиромелли;: товой кислоты в Но МП сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прикапывают 3,32 г (0,0664 моль) гидразингидрата в 100 мл ацетона. Реакционную смесь перемешивгшзт 1 ч при 60°С. Полученную смесь разбавля ют 300 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикапыва 66,5 мл 1 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. Переме шивают 30 мин и отгоняют ацетон при вакуумировании. Полученная водная дисперсия с рН 7 устойчива более одного месяца и образует прозрачные нелипкие пленки. Пример 10. К 33,48 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 5, нагретого при интенсивном перемешивании приба ляют раствор 1,01 г (0,0046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешиваю до образования гомогенной массы. За тем прибавляют постепенно 1,61 г (0,0092 моль) дигидразида адипиново кислоты. Реакционную смесь перемети вают 3 ч три 60°С. По окончании реакции полученную вязкую массу разба ляют 80 мл ацетона и при энергичном -механическом перемешивании при бЗ-бО С прикапывают 18,6 мл 0,5 н. водного раствора КОН и 60 мл дистил лированной воды. Через 30 мин отгоняют ацетон под вакуумом и получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес. и способнуи к пленк образованию. Пример 11..К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухо го ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют ..2,95 г О,00798 моль) сухого дигидразида дифенилоксиддисульфокислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С, после чего вводят еще 1,11 г (0,003 моль дигидразида дифенилоксиддисульфокислоты и перемешивают еще 2 ч при 60°С. По окончании реакции полученную водную массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергич ном механическом перемешивании при 55-бО°С прикапывают 16 мл 0,5 н.вод ного раствора КОН и 35 мл дистиллированной вода. После отгонки в вакууме ацетона получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую более 3 мес., образукадую прочные эластичные пленки. Пример 12. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученно го по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепеннр прибавляют г. (0, моль) сухого дигидразида аллилмалоновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при . По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60°С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон отгоняют в . Полученная водная дисперсия с рй 7 устойчивая более 5 мес, образует прочные эластичные пленки. Пример 13. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 1,165 г (0,00798 моль) сухого дигидразида метилмалоновой кислоты. Реакцио.нную смесь перемешивают 3 ч при . По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60°С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончанииреакции ацетон удаляют вакуумированием. Полученная водная дисперсия, устойчивая более 4 мес., образует прочные нелипкие пленки. Пример 14. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, получен- ного по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 1,835 г (0,00798 моль) сухого дигилразида гептилмалоновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при . После чего вводят еще 0,69 г (0,003 моль) дигидразида гептилмалоновой кислоты и перемешивают еще 2 ч при 60°С. По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60°С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удаляют вакуумированием. Прозрачная йодная дисперсия с рН 7,

устойчивая более 5 мае., образует прозрачные эластичные пленкиI

Пример 15. К 33,48 г (0,015 моль) форполимера, полученного ПО; примеру 5, нагретого до 60°С, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 1,144 г (0,00524 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл ацетона. Затем постепенно прибавляют 2,62 г (0,01048 моль) сухого дигидразида 3-сульфоланилмалоновой кислоты. Реакционную фмесь перемешивают 3 ч при . По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют ВО МП ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-бО°С прикапывают 21 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 60 мл дистиллированной воды. После отгонки ацетона получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес и образующую прочные нелипкие пленки.

Пример 16. К 19,68 г

(о,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С при интенсивном механическом перемешивании прибавляют растрор 0,98 г

(о,0045 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 МП ацетона. Затем постепенно присыпают 2,09 г

(о,О09 моль) сухого дигидразида тиобутилянтарной кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С, после чего еще 0,755 г

(о,0033 моль) дигидразида тиобутил нтарной I кислоты и перемешивают еще 2 ч при . По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60°С прикапывают 18 мл 0,5 н.водного ра- . створа КОН и 35 мл дистиллированной воды. После отгонки ацетона- получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую более 5 мес. и образующую прочные нелипкие пленки.

Пример 17. К 19j68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60 С, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 1,32 г (0,00798 моль) сухого З-окси-4-гилразинсульфолана. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при , после чего вводят еще 1,22 г (0,00734 моль). По окончании полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60°С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании

реакции ацетон удаляют вакуумированием. Полученная водная дисперсия с рн 7, устойчивая до 3 мес., образует прочные, нелипкие пленки

5 Пример 18. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до , при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор

Q 0,87 г (0,00399 моль)диангидрида

пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 1,37 г

(0,00798 моль) сухого гидразида М-(/5-аминоэтил)-амидмалеиновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С. По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном

перемешивании при 55-60 сприкапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон отгоняют в вакууме. Полученная водная дисперсия с рН 7 устойчива до 5 мес, образует прозрачные, нелипкие пленки.

Пример 19. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученQ ного по примеру 1, нагретого до

60°С, при интенсивном пе1 емешивании прибавляют раствор Ь,87г(0,00399моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раство5ра. Затем постепенно прибавляют 1,88 г (0,00798 моль) сухого дигидразида S-карбоксиметилмеркаптоянтарной кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при.60®С. По окончании

0

реакции полученную вязку:: массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60с прика-. пывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. 51 По окончании реакции ацетон отгоняют в вакууме. Полученнс1Я водная дисперсия с рН 7, устойчива до 2 мес., образует прозрачные, нелипкие пленки.

Пример 20. К 19,68 г

(0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С, при ивтенсивном перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромел5 литовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 0,599 г (0,00798 мол1 сухого семикарбазида. Реакционную

0 смесь перемешивают 3 ч при ,

затем разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании до 55-60 С прибавляют 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной

5 воды. По окончании реакции ацетон

ОТГОНЯЮТ,В вакууме. Полученная водная дисперсия устойчива до 2 мвс. образует прозрачные нелипкие пленки

Пример 21. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, получениого по примеру. 1, нагретого до бОС при интенсивном перемемквании прибавляют раствор 0,87 г(0,00399 мол Яиангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл суЛого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 0,72 г (0,00798 моль) сухого карбогидразида. Реакционную смесь переме шивают 3 ЧПри., затем разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60°С прибавляют 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удаляют в вакууме. Полученная вод«ая дисперси устойчива до 2 мес., образует прозрачные, велипкие пленки.

Пример 22.. К 19,68 г (0,015 моЛЬ ) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г 10,00399 моль ) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухо го ацетона, перемешивают до получения однородного раствора, затем постепенно присыпают , 1,54 г (0,00798 моль} сухого дигидразила изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при , после чего вводят еще 1,4 2 г (0,00734 моль) дигидразида изофта-. левой кислоты и снова перемешивают при 6 Ос 2 ч. По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60 прикапывают 16 Мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. Ацетон удаляют вакуумированием. Полученная водная дисперсия устойчива более 1 г., образует прочные эластичные пленки.

Пример 23. К 19,68 г (0,015 моль ; форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до , при интенсивном механическом . перемешивании прибавляют раствор 2,68 г (о,0127 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мэт сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно перемешивают 4,94 (0,0254 моль) сухого дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают при 60°С 3 ч..

разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60с прикапывают 51 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 25 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удаляют вакуумированием. Полученная Прозрачная водная дисперсия с рН 7, устойчива более 1 г., образует прочные эластичные пленки с повышенной гидрофильностью.

П р им ер 24. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 1 ,мп сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют -1,16 г

0 (0,00598 моль) сухого дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при . По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона

5 и при энергичном механическом перемешивании при 55-60с прикапывают 16 мл н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. Дисперсия не получается/ полимер выпадаетиз раствора.

Пример 25. к 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру Ij нагретого до 60°с, при интенсивном механическом

перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0/00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемейивают до однородности. Затем постепенно прибавляют

0 1,54 г (0,00798 мЬль) сухого дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перюмешивают 3 ч при 60°С, после чего вводят еще 1,72 г (0,00885 моль) дигидразида;изофта5 левой кислоты и снова перемешивают 2 ч при . По окончании реакции полученную водную массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60°С

0 прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удаляют вакуумированием. Полученная водная дисперсия содержит в осадке

5 непрореагировавший дигидразид и образует пленки низкого качества с вкраплением непрореагировавшего ди, гидразида.

В таблице представлены физикомеханические свойства анионных полиуретановых иономеров.