Способ выделения гексахлорциклотрифосфазена Советский патент 1982 года по МПК C01B25/10 

Изобретение относится к способам получения неорганических полимеров и может быть использовано при производстве полимерных галоид- и органопроизвоДных фосфазенов. Известен способ выделения гексахлорциклотрифосфазенах термической де полимеризацией технической смеси гомологов фосфонитрилхлорида с после дующим выделением тримера и тетрамёра перегонкой. Для этого техническую смесь выдерживают при высокой температуре 180-200°С, а затем проводят перегонку при пониженном давлении 13. Недостатком данного способа является оседание возгоняющего продукта - тримера на стенках реактора и охладительной аппаратуры,что снижает выход продукта до 80% и приводит к периодической очистке. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ выделения гексахлорциклотрифосфазена дробной кристаллизацией из смеси гомологов фосфонитрилхлорида с помощью инертного растворителя - петролейного эфира или Н-гептана 2 .« Недостатками известного способа являются низкий выход продукта (75-80%) при общем времени выделения 15-18 ч, а также сложность процесса. Целью изобретения является сокращение времени проведения процесса, повышение выхода продукта и упрощение способа. Поставленная цель достигается способом выделения гексахлорциклотрифосфазена кристаллизацией из инертного растворителя с помощью обработки твердым полимерным аминоспиртом смеси гомологов фосфонитрилхлорида при 65-75°С. Согласно предлагаемому способу хлорбензольный раствор смеси гомологов фосфонитрилхлорида подают в аппарат, где при 65-75 С контактирует с твердым полимерным аминоспиртом. Понижение температуры приводит к снижению эффективности выделения, а увеличение к нарушению структуры полимерного соединения и ухудшению процесса. Выходящийся ii3 аппарата хлорбензольный раствор содержит в своем составе до 90-95% гексахлорциклотрифосфазена по отношению к смеси гомологов. После отгонки 90% хлорбензола и охлаждения реакционной смеси до 20-25° С ГексахлорциклотрифОсфазен получают в виде кристаллов. Кристаллы тримера отфильтровывают и промывают бензином. Пример. В непрерывно действу. ющую колонну, подают сверху твердый полимерный аминоспирт, снизу - раствор фосфонитрилхлорида в хлорбензоле со скоростью, обеспечивающей контакт раствора с твердым полимерным аминоспиртом в течение двух часов при 70t . Исходный хлорбензольный раствор содержит 400 вес.ч. (43,7%) смеси гомологов фосфонитрилхлорида в 750 вес.Ч. хлорбензола. Состав смеси гомологов фоефонитрилхлорида: 175 вес.ч. (43,7%) маслообразных гомологов, 200 вес.ч. (50%) гексахлорциклбтрифосфазена и 25 вес.ч. (6,3%) октахлорциклотетрафосфазена. Насыщение используемого полимера: 200 вес.ч. гомологов фосфонитрилхлорида в 400 вес.ч. полимера. Хлорбензольный раствор, полученный после контакта с . гранулами полимера, содержит 190 вес.ч. гексахлорциклотрифосфазена, т.е. за один контакт раствор обогащается до 90-95% гексахлорциклотрифосфазена по отношению к смеси гомологов. После отгонки 650 вес.ч. хлорбензола раствор охлаждают до С и выдерживают при этой температуре 2 ч. Выкристаллизовавшийся гексахлорциклотрифос фазен отфильтровывают от растворителя и промывают 50 вес.ч. бензина. Количество выделенного гексахлорциклотрифосфазена 196 вес.ч. (97,5%). Высушенные кристаллы имеют т.пл. 114,8°С. Общее время выделения 6 ч. Реализация предлагаемого способа позволяет исключить из процесса растворитель (легколетучий и пожароопасный) , что снижает энергетические и материальные затраты на реагент, охлаждение и аппаратуру ), а также обеспечивает высокий выход продукта (97,5%) при сокращении времени проведения процесса в 3 раза. Формула изобретения 1.Способ выделения гексахлорциклотрифосфазена из раствора гомологов фосфонитрилхлорида кристаллизацией из инертного растворителя, о тличающийся тем, что, с целью сокращения времени проведения процесса, повышения выхода продукта и упрощения способа, перед кристаллизацией смесь гомологов фосфонитрилхлорида обрабатывают твердым полимерным аминоспиртом. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что обработку твердым полимерным аминоспиртом ведут при б5-75С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США 2872283, кл. 23-14, 1959. 2. Патент США № 3008799, кл. 23-14, 1961.