Пример. Смесь, состоящую из 10 мл N -пропиламина и 400 ип толуола охлаждают на бане, содержащей смесь воды со льдом. К полученной смеси добавляют по каплям раствор .16,3 г этил-ct-(бром-метил)акрилата в 50 мл толуола и перемешивают образующуюся реакционную смесь в течение 25 мин при охлаждении. Затем добавляют по каплям раствор 11 г 4-бензоилоксициклогексанона в 75 мл толуола и полученную реакционную смесь нагревают при кипении с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 23 ч. Обратный холодильник снаб.жен экстрактором Сокслета, наполненным молекулярными ситами 5А для удаления воды. Далее реакционную смесь охлаждают и после охлаждения фильтруют. После отгоню растворителя из фильтрата получают остаток, содержа.щий смесь 1-н-прЪпил-З-этоксикарбонил -6-бeнзpИJ Oкcи -1,2,3,4,5,6,7,8г октагидрохинолина и 1-н-пропил-3 это си карбонил-6-бензоилокси -1,2,3 t, а, 5,6,7-октагидрохинолина. Остаток растворяют в смеси эфир-хлороформ и полученный раствор насыщают газробразным хлористым водородом, поддерживая при этом температуру в пределах . Растворитель, декантируют с образовавшихся кристаллических солей соляной кислоты и растворяют указанные соли в 100 мл метанола. К этому раствору добавляют 300 мл ТГФ и образующийся раствор охлаждают на бане со смесью воды и льда. К охлаждаемой и перемешиваемой реакционной смеси добавляют по частям 15 г цианоборгидрида натрия. После окончания .введения этого реагента перемешивают реакционную смесь еще в течение 1,25 ч, после чего разбавляют ее водным раствором бикарбоната натрия. Водную щелочную смесь экстрагируют несколькими порциями этилацетата, объеди няют экстракты в этилацетате и промывают указанный объединенный экстракт насыщенным водным раствором хлористого катрия, после чего экстракт сушат и отгоняют растворитель, получая в результате трансdE-1-н-пропил-З-этокси-карбонил-ббензоилоксидэкагидрохинолин. Это соединение эа9творяют в смеси jOO мл метанола и 100 мл 2Н водного раствора гидрата окиси натрия. Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота в течение ч, после чего удаляют летучие компоненты смеси разгонкой в вакууме. Полученный остаток суспендируют в 800 МП этанола и 15 мл 12Н
5 водного раствора соляной кислоты. Зтерифицируемую смесб нагревают до кипения с обратным холодильником и удаляют -разгонкой примерно 300 мл растворителя, добавляют еще 300 мл
0 этанола и нагревают реакционную смесь с обратным холодильником в течение 2б ч в установке, оборудованной экстрактором Сокслета, содержащим молекулярные сита ЗА. Реакционную
5 смесь охлаждают, разбавляют водным раствором &1карбоната натрия и полученную щелочную смесь экстрагируют несколькими порциями хлороформа,
объединяют экстракты и п|эбмывают объ0 единенный экстракт насыщенным водным
раствором хлористого натрия, после чего экстракт сушат. После отгонки растворителя получают 10,3 г остат- . ка, содержащего транс-dE-l-H-npo5 рил З-этоксикарбонил-б-оксидекагидрохинолин, образовавшийся в результате описанного выше гидролиза, после хроматографирования его на 150 г флорисила с использованием в качест0 ве элюента хлороформа, содержащего постепенно увеличивающиеся количества (2-10) метанола.
Готовят раствор 8,8 г транс-dB1-н-пропил-З-этоксикарбонил-6-оксиде капидрохи ноли на в 400 мл метилендихлорида и добавляют к нему f, г ацетата натрия. Затем в раствор вводят 10,8 г солянокислой соли пиридина - трехокиси хрома и перемешивают образующуюся реакцириную смесь в течение примерн.о 22 ч, после чего фильтруют и концентрируют фильтрат в вакууме. Полученный концентрат растворяют в хлороформе и хроматографируют указанный раствор в хлороформе на 150 г флорисила с использованием в качестве элюента хлороформа, содержащего постепенно увеличивающиеся количества (1-2) метанола. Фракции содержат согласно данным тонкослРйной хроматографии транс-dB-l-Hпропил -3 -этокси карбоиил-6 -оксодека гидрохинолин.
Выход 3,8 г. ИК (): 1715 см (кетон) , 1725 см-(см. эфир) ЯМР
(CDCPj) (60 мГц), 53 cpS, триплет МСН5СН2СНз, 77 cpS, триплет,-ОСН СН 250 cpS, квартет,-OCH,jCH3Формула изобретения Способ получения 6-оксопроизводных хино)ина общей формулы (I) О . R ГДР R -С -Сз-алкил; R -С02С.,-С2- алкил, отличающийся тем, что со- is единение общей формулы . - 1U где R и R имеют указанные значения, подвергаются взаимодействию с солянокислой солью пиридина и трехокиСЬЮ хрома с выделением целевого продукта. ИСТОЧНИЮ1 инфсфмациИ;, принятые во внимание при экспертизе 1. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза, М,,Мир, 1978, т. 7 с. бЗ
Авторы
Даты
1982-12-30—Публикация
1980-12-29—Подача