Изобретение относится к химии ,кремнийорганических соединений, а именно к способу получения силоксанолятов цезия, которые могут быть использованы в качестве- промежуточного продукта для получения сополимеров различного строения, а также в качестве катализатора основного характера в химии кремнийорганических полимеров.
Известен способ получения силоксанолятов щелочных металлов взаимодействием ш,ш -диоксиполиорганосилоксанов с гидроокисью щелочного металла 1.
Однако силоксаноляты цезия этим способом с хорошим выходом получить трудно, ввиду высокой химической активности гидроокиси цезия, которая катализирует реакцию отрыва органических радикалов от атома кремния, а также с большой скоростью взаимодей-. ствует с углекислым газом воздуха (реакция карбонизации), что приводит к снижению ее активности.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения силоксанолятов цезия взаимо.действием триметилсиланола с меташ-.
лическим цезием в бензольном растворе при комнатной температуре 123.
Недостатком способа является использование металлического цезия, который является высокопожароопасным, и в связи с этим необходимость для работы с ним условий, полностью исключакяцих доступ влаги и воздуха.
Цель изобретения - повышение без10опасности процесса.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения силоксанолятов цезия, в качестве кремнийсодержащего соединения исполь15зуют диорганосилоксан, в качестве цезийорганического реагента - фторид цезия, процесс ведут в присутствии гидроокиси калия или натрия при 100-140 с и при мольном соотношении
20 фторида цезия и гидроокиси калия или натрия 1-1,26:1, и при мольном соотношении диорганосилоксана и фторида цезия 2-17:1.
Описываемый способ характеризует25ся полной безопасностью процесса, так как исключает использование высокопожароопасного металлического цезия.
Таким образом, при взаимодействии 30 диорганосилоксанов со смесью фторида цезия и гидроокиси натрия или калия имеет место неожиданный эффект - избирательное образование силоксанолята более активного щелочного метал ла. Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 2,6 г метилфенилцикло трисилоксана (0,006 моль), 0,95 г фторида цезия (0,0063 моль) и 0,35 г гидроокиси калия (0,005 моль). Нагревают реакционную смесь при 100°С в течение 1 ч и в результате получают 3,35 г (85,9 вес.%) растворимого в толуоле метилфенилсилоксанолята цезия, практически не содержащего ионов калия. Калий, взятый в реак цию, остается в виде соли в нерастворимой части. Пример 2. в колбу, сиабщея ую термометром и иасадкой ДинаСтарка, загружают 4,1 г метилфеиилциклртрисилоксана (0,01 моль), 1,55 г фтористого цезия (0,01 моль), 0,56 г гидроокиси калия (0,01 моль) и 60 мл сухого толуола. Реакционную смесь нагревают при в течение 1ч, отбирая образукжцуюся в процессе реакции воду в виде азеотропа толуол-вода. После фильтрации и отгоыки растворителя получают 5,3 г (82,8% вес.%) метилфенилсилоксаноля,та цезия. Загрузка компонентов, условия и результаты опытов по получению силоксанолятов цезия представлены в таблице.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения органоциклосилоксанов | 1978 |
|
SU683206A1 |
| Способ получения олигометилфенилсилоксанов | 1980 |
|
SU1004410A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ | 2006 |
|
RU2304590C1 |
| Катализатор для деалкилирования алкилбензолов с водяным паром | 1978 |
|
SU877836A1 |
| Способ получения олигокарбонатакрилатов | 1977 |
|
SU732291A1 |
| Способ приготовления катализатора для реакций ароматического нуклеофильного замещения | 1989 |
|
SU1695977A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА | 1968 |
|
SU231118A1 |
| Способ получения 1-замещенных-4,5-диарил-2/замещенный тио/ имидазолов,их сульфоксидов или сульфонов | 1978 |
|
SU867301A3 |
| СПОСОБ ГИДРОФТОРИРОВАНИЯ ФТОРОЛЕФИНОВ | 1998 |
|
RU2134257C1 |
| КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ КАРБОКСИЛАТЫ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В КАЧЕСТВЕ ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРОВ ПОЛИДИОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2005 |
|
RU2291877C1 |
А 2,6 (0,006) CsF 0,95 (0,006) КОН 0,35 (0,005) АЗ 4,1 (0,01) 1 толуо CsF 1,55 (0,01) КОН 0,56 (0,01) 1 То же АЗ 5,7 (0,014) CsF 1,14 (0,007) NaOH 0,25 (0,006) D 9,1 (0,03) 8 - CsF 5,5 (0,036) КОН 1,95 (0,034) 1 DjA 5,8 (0,02) CsF 1,75 (0,01) КОН 0,56 (0,01) НО(А)зН (0,06) 2 - CsF 6,6 (0,04) КОН 2,8 (0,04) АЗ 5,7 (0,014) 2 Толуо CsOH 1,5 (0,01)
А - (СН) ()SiO D.- (СНз)2 SiO 100 85,9 100 82,8 100,0 100 91,4 100,0 100 65,4 83,3 100 82,0 88,6 140 96,3 97,0 110 62,0 100,0
Формула изобретения
Способ получения силоксанолятов цезия взaи 4oдeйcтвиeм кремнийсодержащего Соединения с цезийсодержащим реагентом, отличающийся тем, что, с целью повышения безопасности процесса, в качестве кремнийсодержсццего соединения используют диорганосилоксан и в качестве цезийсодержацего реагента - фторид цезия .и процесс ведут в присутствии гид.роокиси калия или натрия при 100-140Спри мольном соотношении фторида цезия и гидроокиси калия или натрия, 1-1,26:1, и при мольнсм соотношении диорганосилоксана и фторида цезия 2-17:1.
. источники информгщии,
принятые во внимание при экспертизе 1. Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний, Н.,
Наука, 1968, с. 504. 2. Von. Н. ,Schinic biBur н др.
Atkalitrimenthytsilanofatft Z. anorg.
alfg. Chem., 1964, 328, с. 105
(прототип).
