Способ получения тетракарбоцианиновых красителей Советский патент 1983 года по МПК C09B23/08 

где Y S, -С(СИч)2 ,-СН«СН-; метил, этил; Н или , о-фенилен; R4.R5,Rfc,RT-HrC%-CjH5 , An- кисло±ный остаток J, конденсацией четвертичных солей гет роциклических оснований, имекяцих ак тивную метильную группу общей формулы Бг -V Ап . S, СССНзЬ, -СН-СН-; -CHj, -С2Н5; Н или R-+R- о-фенилен; An - J-, с производным гептадиендиаля в орг ническом растворителе при кипячени в качестве производного гептадиенд ля используют алкок-сиацеталь общей формулы Rq -СН - СН где . R R4 Rs-Rb - Н; -СНз -оснз, -оСоНг; -CHCOCjUcl,, -СНО -eH2-CH(oc -ОПоН, RIO ОСН з; -1и,2П5 , -СН-СНО ; С -ОС2Н5, CH-CH2-CH{O R4 + СН-СНО, СН-СН(ОС„Нл-), Rg - -СН-СН2-СН и конденсацию ведут в среде уксусног ангидрида в присутствии триэтиламина Пример 1. l,3,3,l,3V3,13таметил-5,6-бензоиндотетракарбоциа иодид (I, Y - C(CHj)a; R-,- Rj Rj - о-фенилен; R - CHg; R R-,- H; An 7.. Смесь 0,7 г (0,0025 моль) l,3,7 -тетраэтокси-4-метил-1,5-гептадиен (9в, RS- СНз; Rfe -Н), 1,93 г (0,006 моль) иодметилата 2,3,3-три метил-5,6-бензоиндоленина (10, Y С(СНэ)2; RI - СН,; RS RS о-фенн An - -П и 3 мл уксусного ангидрида нагревают при кипении в течение 2 м Яатем добавляют 0,5 мл триэтиламин Реакционную массу выдерживают 0,5 при комнатной температуре и 1 ч пр 0°С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром; водой, бензолом .и снова эфиром Сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 1,39 г 87,5% красителя с Т.пл. lf 4-lб5 c,;,aкc910 нм (.В ). Найдено, %: N 4,20; .Т 18,82. „). Вычислено, %: N 4,14; Г18,75. П р и м.е р ы 2-6. 3, 3 -Диэтилтиатетракарбоцианиниодид (I, Y - S, RI - RjRj - Н, R4 R5 R6 R7-H; An - J) получают по методика, описанной в примере 1, иодэтилата 2-метилбензотиазола (10, Y - S, R., - CgHe, Н, An - J) и: 2) 1,1,3,5,7,7-гексаэтоксигептана (9а) с выходом 58,7%, т.пл. 211-213с (с разл.) ,ц«к«.89б нм (в CHnCfj)Найдено, %: J 21,96; S 11,46. HZ/Г 2 ,vNoSoJ. Вычислено, %: J 22,24, S 11,24; 3)1, 3,7,7-тетраэтокси-1,5-гептадиена (9в, Н) с внходом 81,8%, т.пл. 211-213 С (с разл.) 896 нм (в СНгСБ,); 4)1,1, 5 ,7, 7-пентаэтокси-3-гептена (9б, R -С2Н5, Re -OCgHj) с выходом 73,4%, т.пл. 211-213°С (с разл.),А, . 896 нм (в 5)5,7,7-тризтоксиг2-гептеналя (9г) с выходом 44,0%, т.пл. 211-213с (с разл.) ,А„д. 896 нм (в ). П р и м е р.ы 6-lO.l, J,3,l, З,3 -гексаметилиндотетракарбоцианиниодид (1, Y - CfCHJ,; Ri- СИ у f - П, An- J) получен по методике, описанной в примере 1, из иодметилата 2,3,3-триметилиндоленина (10, Y - С.(СП j у, R - СН , RaRj - Н, An- - .)-) и: 6)1,3,7,7-тетраэтокси-1,5-гептадиейа (9в, RgRfe- с выходом 74,8%, т.пл. 219-220 С,Амакс875 нм {в СЯ.С,) . Найдено, %:-Л 22,13. CjiIUiN-z-I. Вычислено, %: J 22,09. 7)1,1,5,7,7-пентаэтокси-3-гептена (96, R - СпН-, RU - OCjHj) с выходом 76,3%, т.пл. 219-220 С, 875 нм (в CHjCBj) ; 8)1,1,5,7-тетраметокси-7-этокси-3-гептена (9б, R - CHg, Rg- ОСН.) с выходом 74,0%, т.пл. 219-220 С, j, 875 нм (в ) ; ) 5,7,7-триэтокси-2-гептеналя (9г) с выходом 36,0%, т.пл.219-220 :, Ама1сс875 нм (в CHjClj)- , 10) 2-(2,2-диметоксиэтил-1 )-6-метокси-л -дигидропирана (9е) с выходом 70,6%, т.пл. 219-220°С,ЛМЯКБ 875 нм (в CH5iCl2) Пример 11. 1,1-Диэтил-2,2-хинотетракарбоцианиниодид (1, Y , CjHy, - Н, - Н, An -J) получен по методике, описанной в 1, и 1,3,7,7-тетраэтокси-1,5-гептадиена (9в, -Н) и иодэтилата хинальдина (10, Y - , R , Rj-R, - Н, An - J) с выходом 57,3%, Т.пл. 165-166 0 (с разл.) ,А,,.940 нм в )П р и м е р 12. 1,3,3,1,3 ,ЗМЗ-Гептаметилиндотетракарбоцианиниодин(1, Y - С(СНэ;д, R-, -СНз, Н,