В ОСНОВНОМ авт. св. N° 98522 описан способ получения ,б-фенилэтиламина и его замещенных, состоящий в том, что бензол и его алкил- или алкоксизамещениые подвергают взаимодействию с 1,2-алкилениминами в присутствииконденсирующих
средств: хлористого алюминия или хлористого цинка.
Предлагается видоизменение этого способа, особенность которого заключается в том, что для получения замещенных |3-фенилэтиламина во взаимодействии с 1,2-алкилениминами приводится не -бензол, а хлорбензолПример. Получение S- (4-хлорфенил) -этиламина и ,S- 12-хлорфенил) -этиламина.
К 60 ли хлорбензола постепенно присыпают 40,8 г порошкообразного безводного хлористого алюминия и затем при температуре к непрерывно перемешиваемой суспензии: медленно приливают раствор 8,4 мл этиленимина в 48 мл хлорбензола, после чего, не прекращая перемешивания, выдерживают при температуре около 130° в течение 6,5 час.
Полученную реакпионную смесь iipi охлаждении и перемешивании
обрабатывают 150 г льда и затем 200 7ИЛ 40%-ного раствора едкого кали. После этого отфильтровывают выделившиеся минеральные соли, отделяют в фильтрате хлорбензольный слой, а водный слой извлекают несколько раз каким-либо подходящим растворителем, например, эфиром, или бензолом.
Объединив вытяжки с хлорбензольным слоем, их высушивают безводным поташом, отгоняют растворители и разгоняют остаток в вак}уме собирая фракцию с температурой кипения 111 -113° при 14 мм остаточного давления. Выход составляет 41 % от теории. .
Путем анализа най.а.ено % : N 8,78, С 1-22,61 и вычислено %: N-8,95, С 1-22,65.
При бензоилировании фракции с температурой кипения ill -113° при 14 мм остаточного давления по Шоттен-Бауману в водно-диоксагювом растворе, получают два бензоильных производных, из которых одно после перекристаллизации из спирта плавится при температуре 147--149°
Путем анализа найдено
/о
69,31, П -5.45 и
вычислено С-69.34. Н- 5,43.
На основании температуры плаj5J CHHH (см. J. Buck, JACS,55, 2593, 1933) и данных элементарного анализа это соединение представляет собой бензоильное производное ;i(4-хлорфенил) -этиламина.
Второе бензоильное производное после перекристаллизации из водного спирта плавится при 69-70°.
анализа ;гайдено % : С-69,44, Н-5,48.
Для идентификации 4 г этого второго бензоильного нроизводного смешивают с 16 мл 98%-ной уксусной кислоты и 16 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты и выдерживают в запаянной трубке при температуре 170-180° в течение 6 час., затем выпаривают в вакууме досуха, растворяют полученный бромгидрат в абсолютном спирте и осаждают абсолютным эфиром, повторяя эту операцию дважды.
Выход бромгидрата 2,8 г. Температура плавления 185-194°. 1 г бромгидрата кипятят 30 мин. с бензольным раствором р-нитробензоилхлорида, отгоняют бензол, нагревают на бане около одного паса, растворяют в небольшом капичестве
бензола и про.мьшают бензольный раствор 5%-ным раствором едкого кали и затем водой.
Выделившиеся игольчатые кристаллы перекристаллизовывают из водного спирта Выход р-нитробензоильного производного 0,65 г. Температура плавления 114,5-116°.
Путем анализа найдено % : С-59,24, Н-4,40, N-9,01 и вычислено % : С-59,11, Н-4.30, N-4),20.
На основании температуры плавления (см. J. Buck, JAGS, 55, 2593, 1933) и данных элементарного анализа это соединение представляет
собой
р-нитрооензоильное производное v- (2-хлорфенил) -этиламина. Таким образом, при реакции этиленимина с хлорбензолом в описанных выше зсловиях получают смесь й- (4-хлорфенил) и Р-(2-хлорфенил)этиламина.
Предмет изобретения
Способ получения i-фенилэтиламина и его замещенных по авт. св. № 98522, отличающийся тем, что 1,2-ал«иленим.ины приводят во взаимодействие с хлорбензолом.
