5Э Г р и и е р 3 1В,О г (60 моль) оС-фенил-р-р-толлилэтиламина растворяют в 80 мл бензола и раствор выдерживают в течение ночи при комнатной температуре.. Осадки отфильтровывают, промывают бензолом, получают в резуль тате 8,7 г бесцветного кристалла (точ ка плавления 128-129°С). Соль обрабатывают таким же образом, как в примере 1, получая 5,0 г фталата (-)-аллетрониловой кислоты в виде очень вяз когомасла; ,2(в этаноле). f р и м е р Ч, 18,0 г (60 моль) фталата (+)-аллетрониловой кислоты и 12,6 г (60 моль) (-) (Х -фенил-р-р-толилэтиламина растворяют в 80 мл смеси бензола и н-гексана (4:1) и раствор оставляют на ночь при комнатной температуре. Осажденную соль филь труют и промывают, а затем подвергают перекристаллизации из 80 мл указан ного растворителя, получая в результате 10,6 г чистой соли- (точка плав.ления. 12б,5-128с). Соль обрабатывают таким же образом, как в примере 1, получая в результате 6,1 г фталата (-)-аллетрониловои кислоты в виде очень вязкого масп;) JJ-47,.°(в- этаноле). П р и м е р 5 18,0 г (60 моль) фталата (+)-аллетрониловой кислоты и , г (60 моль) О(-) трео-1-(р-нитрофенил)-2-N,М-диметиламинопропан-1,3-ДИола растворяют в горячей смеси 60,О г простого изопропилового эфира и 80,0 г метанола и раствор охлаждают до комнатной температуры. Осадки фильтруют и дважды подвергают перекристаллизации из одного и того же растворителя, получая в результате 10,10 г чистой соли, точка плавления 98-10 1° С ,о1 |2-32 ,51° (в эта ноле) . Соль расщепляют с помощью 1%-ной соляной кислоты, отделяя свободный фталат (-)-аллетрониловой кислоты, который экстрагируют простым эфиром. Эфирный слой промывают водой, высушивают над безводным сульфатом магния и концентрируют, В результате получают 5,50 г фталата (-)-аллетрониловой кислоты в виде очень вязкого масла; с1 - 7,3°(в этаноле). При м е р 6, К горячей смеси толуола (80 г) н-гексана (30 г) доОавляют 18,0 г (60 моль) фталата (+)-аллетрониловой кислоты и 10,3 г (60 моль) (-) ci - (|2 -нафтил)-этиламина и смесь охлаждают до комнатной темпе44ратуры Осахденную соль фильтруют, промывают и высушивают в эксикаторе, получая 6,5П г (бесцветного кригтппла, точка плавления 1 1 3-1 1 5C;t) .4 3 {в этаноле). Соль расщепляют 1,-ной соляной кислотой с целью выделения свободного фталата (4-)-аллетрониловой кислоты, который затем экстрагирует простым эфиром. Эфирный слой промывают водой, высушивают над безводным сульфатом магния и концентрируют при уменьшенном давлении, получая в результате ,10 г фталата (+)-аллетрониловой кислоты в виде .очень вязкого масла; (в этаноле), П р и м е р 7. 30,0 г (ТОО моль) фталаГа (±)-аллетрониловой кислоты и 10,6 г (50 моль) (-)ci-фенил-р- р-толилэтиламина; растворяют в 65 мл изопропилового спирта и раствор охлаждают до 10 С в течение приблизительно одного часа и оставляют стоять при той же температуре в течение двух часов. Осажденные вещества фильтруют и промывают изопропиловым спиртом с образованием 1518 г бель1х кристаллов, точка плавления 128-129 С, }У-80 ,0 В этаноле). Соль обрабатывают таким же способом, как в примере 1, с образованием 9,1 г фталата (-)-аллетрониловой кислоты Ei виде очень вязкого -масла, -50 ,2(в этаноле) . .Формула изобретения Способ получения оптически активного фталата аллетрониловой кислоты, отличающийся тем, что, фталат ( + )-аллетрониловой кислоты формулы I подвергают взаимодействию с оптически активным амином, выбранным из группы, состоящей из сА.-фенилэтилпминл ормулы М fJH, 7 илио1.-фенил-(-р-толилэтиламина лы У1 или трео-2-диметиламино-1-(рфенил,)- ,3-пропандиола формул я,с са, / сн-ся-сн он он или нафтилэтиламина формулы V сн-сн, взятого, в количестве 0,5-1,5 на 1 мбль фталата аллетронилов 4 слоты, в присутствии растворителя, и полученные при этом их диастереоизомерные соли обрабатывают кислотой или щелочью с последующим выделением оптически активного фталата аллетрониловой кислоты. Приоритет по/признакам: 28,03.73 при использовании d -фенилэтиламина, 18,04.73 при использовании о1-фенил-р-паратолилэтиламина, 11.06.73 при использовании трео-2-диметиламино-1(паранитрофенил }1,3 пропандиола и нафтилэтиламина. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе J. Огд. La Forge F.B. и др, Chem, 1954, 19, с. 457 2о La Forge F.B. и др, J. Am. Chem. Soc.. 1952, Щ, с. 5392
Авторы
Даты
1983-02-23—Публикация
1975-06-25—Подача