ПОЛИ- N, N' -БИС(МЕТИЛ-1-МЕТИЛЕНСИЛОКСИ)-4,4`-ДИПИРИДИЛИЙДИХЛОРИД В КАЧЕСТВЕ МОДИФИЦИРУЮЩЕЙ ДОБАВКИ В РЕЗИНОВЫЕ СМЕСИ НА ОСНОВЕ ПОЛИИЗОПРЕНОВОГО КАУЧУКА СКИ-3 Российский патент 1994 года по МПК C08G77/388 C08L9/00 

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно поли-N, N'-бис(метил-1-метиленсилокси)-4,4'-дипири- дилийдихлориду формулы
(I) где n = 14, которое может быть использовано в качестве модифицирующей добавки в резиновых смесях на основе полиизопренового каучука CКИ-3.

В промышленности в качестве модифицирующей добавки используют нафтенат кобальта, который обладает недостаточными модифицирующими свойствами и покупается за рубежом.

Технической задачей данного изобретения является получение новой модифицирующей добавки, обеспечивающей повышение модифицирующих свойств вулканизированных резиновых смесей.

Указанная задача достигается соединением указанной формулы .

Это соединение получают сплавлением 4,4'-дипиридила с избытком олиго-хлорметил(метил)силоксана. По окончании реакции смесь высаживают в бутилацетат. Для удаления исходных мономеров осадок полимера промывают горячим бутилацетатом. Полимер сушат в вакууме до постоянной массы.

В ИК-спектрах соединения I наблюдаются полосы поглощения, см^-1: 1068 (Si-O); 1275-1270, 820 (Si-CH₃), 3030, 713 (C-H), 1639-1520 (дипиридилиевый фрагмент).

Элементный анализ соединения I:
Вычислено, %: C 43,21; H 5,02; O 8,85; Si 15,54; N 7,75; Cl 19,62.

Найдено, %: C 43,52; H 5,08; O 8,68; Si 14,71; N 8,02; Cl 19,24.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Методика синтеза дипиридилиевого силоксана.

В стеклянных ампулах запаивают по 2 г (1,3 мэкв) 4,4'-дипиридина (с т. пл. 114^оС) и 2,82 (2,6 мэкв) олиго-хлорметил-(метил)силоксана (кинетическая вязкость по ВПЖ-1 1,39˙10³ мм/c; n_D²⁰ = 1,4645, = 1500, определена на эбулиографе ЭП-68 в хлороформе). Реакцию проводят в течение 0,5 ч при 115^оС. По окончании реакции смесь высаживают в 100-150 мл бутилацетата. Для удаления исходных мономеров осадок полимера промывают горячим (50-60^оС) бутилацетатом. Сушат в вакууме при 60^оС до постоянной массы.

Выход 95%.

Модификация эластомерных композиций.

Резиновые смеси готовят в лабораторном резиносмесителе со скоростью вращения роторов 30 об/мин и объемом смесительной камеры 2˙10^-3 м³. Серу вводят на лабораторных вальцах.

Модифицирующую добавку вводят совместно с сыпучими ингредиентами. Резиновые смеси вулканизуют в электропрессе при температуре 142±2^оС.

Для проведения испытаний свойств резиновой смеси изготавливают по известной технологии составы, приведенные в табл. 1.

Затем по ГОСТу 269-86 проводят испытания вулканизатов, результаты испытаний физико-механических свойств приведены в табл. 2.

Использование: модифицирующая добавка в резиновых смесях на основе полиизопренового каучука СКИ-3. Сущность: поли-N,N'-бис(метил-1-метиленсилокси)-4,4'-дипиридилийхлорид формулы (см. рис. ) где n = 14, получают сплавлением 4,4'-дипиридинила с избытком олиго-хлорметил(метил)силоксана. После старения 100° 72 ч условная прочность при растяжении 25,8 МПа, относительное удлинение 315%, прочность связи с металлокордом 4 л 26(H-метод)265 Н. 2 табл.

Поли- N, N¹-бис(метил-1-метиленсилокси)-4,4¹-дипиридилийдихлорид формулы

где n = 14,
в качестве модифицирующей добавки в резиновые смеси на основе полиизопренового каучука СКИ-3.