СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОРГАНИЧЕСКОЙ СЕРЫ В ОРГАНИЧЕСКИХ СМЕСЯХ Российский патент 2006 года по МПК G01N33/60 

Описание патента на изобретение RU2279680C1

Изобретение относится к области аналитической химии, в частности радиоаналитической химии, и может быть использовано для определения серы в различных жидких органических системах, в том числе в нефти и продуктах ее переработки.

В настоящее время резко возросли требования к содержанию общей серы в различных видах топлив, что связано с необходимостью увеличения их экологической безопасности. В связи с этим большое значение приобретают методы аналитического контроля, обеспечивающие определение малых и ультрамалых количеств серы в различных видах теплив и продуктах химической промышленности.

Стандартные методы определения общей серы основаны на химических способах, а также на рентгеновской флюоресценции атомов серы в разных вариантах (Столяров Б.В. Ж. аналит. химии - 2001, т.56, с.948-955; Бусев А.И., Симонова Л.Н. Аналитическая химия серы. М., Наука, 1975, с.207-211). Однако чувствительность этих методов не высока и не превышает 1-2·10-2%.

В известных способах определения низких содержаний серы на уровне 10-3-10-4% применен метод изотопного разбавления и масс-спекрометрии высокого разрешения с индуктивно-связанной плазмой (Shutfleworth St. Grude oil analysis using microwave digestion and sektor fild JCF-MS // absfr. Winter Conf. Ptasma Spekfrochem., Scottsdale, Ariz., Jan.5-8. 1998 / JCF Jnf. Newslett - 1998-24 - №3 - Р.215; P.Evans, В.Fairman, C.Wotffbriche // European Winter Conference on plasfa spektrochemistrio, Hafjell, Febr.4-8.2001/JCP Jnf. Newslaft. 2001-2b. - №12. - Р.936-937). Однако все вышеуказанные способы требуют предварительного разложения анализируемых проб, что, несомненно, требует значительных трудозатрат и времени при проведении операций разложения. При этом, несмотря на тщательное проведение процессов деструкции пробы, неизбежны потери определяемого элемента (серы), что оказывает влияние на достоверность и правильность результатов анализа.

Известны способы недеструктивного определения серы в сырой нефти и нефтепродуктах, основанные на активации ее тепловыми нейтронами (нейтронно-активационный метод), а также методы основанные на измерении интенсивности характеристического излучения серы, возникающего при облучении вещества потоком рентгеновских лучей (В.А.Варлачев, В.Г.Меркулов. Нейтронно-активационное определение серы и кислорода в нефти и нефтепродуктах / Труды НИИ ядерной физики электроники и автоматики при ТПИ, М.: Атомиздат, вып.7, 1977, с.63-65; Способ измерения содержания серы в нефти. Заявка РФ №94023383/25, G 01 N 23/223).

Наиболее близким по технологической сущности и выбранный в качестве прототипа, является способ определения сульфат-ионов (SO42-) в природных водах осаждением его хлоридом бария меченого изотопом 133Ba с последующим измерением активности осадка (Бусев А.И., Симонова Л.Н. Аналитическая химия серы. М., Наука, 1975 г., с.155). Водные растворы сульфат-иона могут быть также получены после разложения (каталитического окисления) образца органической смеси. Однако такие процедуры значительно увеличивают время анализа, приводят к неконтролируемым потерям серы, что в конечном итоге приводит к получению недостоверных данных и не исключают влияния «человеческого фактора».

Задачей предлагаемого изобретения является снижение продолжительности времени анализа, повышения его точности и предела обнаружения.

Технический результат достигается тем, что для определения содержания органической серы в органических смесях радиоаналитическим методом, согласно изобретению после перемещения органической смеси с раствором хлористого золота известной концентрации, являющейся избыточной по отношению к сере, при оптимальной кислотности водной фазы 0,3-0,5 М соляной кислоты, осуществляют отделение водной фазы от органической с последующей промывкой органической фазы 0,2-0,5 М раствором азотной кислоты, после чего измеряют удельную активность золота, содержащего радиоактивный изотоп 198Au или 195Au в органической фазе, и определяют искомое значение содержания серы по формуле:

где Апробы - активность золота в 1 мл анализируемой пробы;

АAu - активность 1 мл исходного водного раствора золота;

СAu - молярная концентрация золота в исходном растворе;

ρ - плотность пробы при температуре проведения анализа;

32 - атомная масса серы.

Как и в прототипе, определение серы проводят с использованием солей металлов меченных радиоактивными изотопами (радиоаналитическим методом), но в отличие от прототипа, операция разложения пробы исключается, а взаимодействие меченного радиоактивным изотопом элемента (образование комплекса) с определяемой органической серой происходит в процессе экстракции из водных растворов соединения этого металла объемом пробы.

Известно, что сероорганические соединения (меркаптаны, циклические сульфиды, алкил сульфиды и др.) различного строения образуют прочные внутрикомплексные соединения с хлоридом золота- строго стехиометрического состава S:Au=1:1 в процессе экстракции золота из хлоридных растворов. (Торгов В.Г. Экстракты для разделения благородных и цветных металлов - «Jsofopenpraxis», 20, №9; 1984, C.352-359, В.Г.Меркулов, Г.Г.Глухов «Нефтяные гетероатомные соединения как реагенты для выделения благородных металлов». Труды НИИ ядерной физики при ТПИ, М.: Энергоатомиздат, вып.10, 1983, с.16-17). Это позволяет, зная удельную активность меченого моля золота, определить количество молей серы и рассчитать ее процентное содержание в той или иной анализируемой пробе, поскольку один моль золота взаимодействует только с одним молем серы по реакции:

где индексы орг. и водн. обозначают органическую и водную фазы соответственно; R2S - общее обозначение сероорганических соединений. В данном случае меченный радиоизотопом Au - 198(-195) раствор хлористого золота является радиоактивным реагентом на органическую серу.

Процедуры радиоаналитического определения содержания серы в органических смесях проводят при оптимальной кислотности водной фазы (0,3-0,5 М HCl), содержащей известное количество золота. При данной кислотности протекает количественная экстракция золота и коэффициент распределения (D=СAuорг.Auводн.) составляет величину 1000 и более. При этом обычно аналитическая концентрация золота должна быть в избытке по отношению к сере (Ю.Тельдеши. Радиоаналитическая химия. М.: Энергоатомиздат, 1987, с.36-40, 46).

В данном случае в процессе экстракции золота происходит насыщение органической фазы золотом, то есть активность органической фазы будет тем больше, чем выше концентрация серы в пробе при постоянной исходной концентрации радиореагента.

Возможное комплексообразование золота с азот- и кислородсодержащими ионогенными группировками (по ионно-ассоциативному механизму), что может привести к завышению результата анализа, устраняется путем промывки органической фазы (анализируемого образца после его отделения 0,2-0,5 М раствором азотной кислоты.

Сущность изобретения поясняется следующими примерами:

Пример 1.

2 мл органической смеси, приготовленной на основе Государственного стандартного образца содержания серы типа СУ-1, содержащей 0,0105% серы перемешивают в течение 5 минут с 2 мл 0,1 М раствора хлористого золота в 0,5 М соляной кислоты (оптимальная кислотность экстракции золота органическими сульфидами различного строения). После расслаивания (путем центрифугирования) водную фазу отделяют, а к органической фазе добавляют 2 мл 0,5 М раствора азотной кислоты. Фазы вновь интенсивно перемешивают в течение 30 сек, расслаивают и отбирают 1 мл анализируемой пробы (органической фазы) для измерения удельной активности. После измерения удельной активности 1 мл исходного раствора золота, меченного его радионуклидом, рассчитывают процентное содержание серы в пробе, которая составляет (1,020±0,027)10-2%. Время анализа партии из 10 проб составляет 30 мин.

Пример 2.

То же самое, но концентрация серы была 1,05·10-4%. Найденное содержание серы составило (1,073±0,033)10-4%.

Пример 3.

То же самое, но в качестве анализируемой пробы использовали очищенное от сернистых соединений дизельное топливо с содержанием серы 1,82·10-3% (установлено газохроматографическим методом). Найдено серы (1,95±0,11)10-3%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет с высокими пределами определения (с учетом возможностей радиоаналитических методов) до 10-6% получать информацию о содержании общей органической серы в различных жидких органических системах.

Похожие патенты RU2279680C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РАДИОНУКЛИДОВ СТРОНЦИЯ В ПРИРОДНЫХ ОБЪЕКТАХ 1993
  • Петрухин О.М.
  • Спиваков Б.Я.
  • Малофеева Г.И.
  • Тузова А.М.
RU2069868C1
ИНДИКАТОРНЫЙ СОСТАВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА (III) В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ 2005
  • Кононова Ольга Николаевна
  • Даниленко Неля Викторовна
  • Качин Сергей Васильевич
  • Холмогоров Александр Герасимович
RU2291423C1
ИНДИКАТОРНЫЙ СОСТАВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА (III) В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ 2004
  • Кононова О.Н.
  • Даниленко Н.В.
  • Качин С.В.
  • Холмогоров А.Г.
RU2256909C1
СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННОГО ВЫДЕЛЕНИЯ РАДИОНУКЛИДОВ ОЛОВА ИЗ РАСТВОРОВ МИНЕРАЛЬНЫХ И ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ, А ТАКЖЕ ИХ СОЛЕЙ 2008
  • Андреев Олег Иванович
  • Зотов Эдуард Александрович
  • Гончарова Галина Валентиновна
RU2412907C2
Способ определения радиозотопов 89 @ и 90 @ в природных объектах 1988
  • Рябухин Валентин Алексеевич
  • Волынец Маргарита Павловна
  • Мясоедов Борис Федорович
  • Родионова Ия Михайловна
  • Тузова Алла Михайловна
SU1665298A1
СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ СТРОНЦИЯ ИЗ РАСТВОРОВ 2001
  • Кузнецов Р.А.
  • Пахомов А.Н.
  • Андреев О.И.
  • Филимонов В.Т.
RU2198843C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РАДИОНУКЛИДОВ СТРОНЦИЯ 1992
  • Спиваков Б.Я.
  • Петрухин О.М.
  • Раснецов Л.Д.
  • Малофеева Г.И.
  • Данилова Т.В.
  • Тузова А.М.
  • Раснецова Б.Е.
RU2037894C1
Способ разложения проб 1981
  • Райкова Елизавета Алексеевна
  • Занхабаева Валентина Захаровна
  • Лонцих Семен Владимирович
SU981865A1
Способ определения растворимости ароматических примесей в органических кристаллах 1981
  • Пахомов Лев Георгиевич
  • Даценко Евгений Иванович
SU1012107A1
Способ определения активности радионуклидов стронция и бария в пробах окружающей среды и специальных сорбентов 2020
  • Куницына Елена Евгеньевна
RU2770584C1

Реферат патента 2006 года СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОРГАНИЧЕСКОЙ СЕРЫ В ОРГАНИЧЕСКИХ СМЕСЯХ

Использование: для определения содержания органической серы в органических смесях. Сущность: заключается в том, что после перемешивания органической смеси с раствором хлористого золота известной концентрации, являющейся избыточной по отношению к сере, при оптимальной кислотности водной фазы 0,3-0,5 М соляной кислоты, осуществляют отделение водной фазы от органической с последующей промывкой органической фазы 0,2-0,5 М раствором азотной кислоты, после чего измеряют удельную активность золота, содержащего радиоактивный изотоп 198Au или 195Au в органической фазе, и определяют искомое значение содержания серы по соответствующей математической формуле. Технический результат: снижение продолжительности времени анализа, повышения его точности и предела обнаружения.

Формула изобретения RU 2 279 680 C1

Способ определения содержания органической серы в органических смесях с использованием солей металлов, меченных радиоактивными изотопами, отличающийся тем, что после перемешивания органической смеси с раствором хлористого золота известной концентрации, являющейся избыточной по отношению к сере, при оптимальной кислотности водной фазы 0,3-0,5 М соляной кислоты осуществляют отделение водной фазы от органической с последующей промывкой органической фазы 0,2-0,5 М раствором азотной кислоты, после чего измеряют удельную активность золота, содержащего радиоактивный изотоп 198Au или 195Au в органической фазе, и определяют искомое значение содержания серы по формуле

где Апробы - активность золота в 1 мл пробы;

АAu - активность 1 мл исходного раствора золота;

СAu - молярная концентрация золота в исходном растворе;

ρ - плотность пробы при t° проведения анализа;

32 - атомная масса серы.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2006 года RU2279680C1

БУСЕВ А.И., СИМОНОВА Л.Н., АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ СЕРЫ, М., Наука, 1975, с.155
Способ отделения золота от серебра и меди 1989
  • Кордюкевич Владимир Онуфриевич
  • Кузнецов Владимир Иванович
  • Гируц Вера Леонидовна
  • Ковтун Людмила Васильевна
SU1623957A1
1,3-Ди-н-амил-2-имидазолидинтион в качестве экстрагента благородных металлов и способ его получения 1989
  • Хисамутдинов Равиль Ахметзянович
  • Афзалетдинова Насима Гимадисламовна
  • Дронов Владимир Иванович
  • Фазрахманова Лия Гайзетдиновна
  • Муринов Юрий Ильич
SU1719400A1
1,4-ДИАЛКИЛЭТИЛЕНДИАМИН-4'-ТИОАЛЬДЕГИДЫ В КАЧЕСТВЕ ЭКСТРАГЕНТОВ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2001
  • Кривоногов В.П.
  • Хисамутдинов Р.А.
  • Сивкова Г.А.
  • Козлова Г.Г.
  • Муринов Ю.И.
  • Афзалетдинова Н.Г.
  • Абдрахманов И.Б.
RU2202541C2
Экстракционная смесь для извлечения цезия из водных азотнокислых сред 1989
  • Бардов Александр Иванович
  • Мамакин Игорь Витальевич
  • Труханов Станислав Яковлевич
  • Прокопчук Юрий Зиновьевич
  • Бабаин Василий Александрович
  • Смирнов Игорь Валентинович
SU1693438A1
US 5260040 A, 09.11.1993
US 6355416 B1, 12.03.2002
US 5942439 A, 24.08.1999.

RU 2 279 680 C1

Авторы

Меркулов Виктор Георгиевич

Глухов Геннадий Георгиевич

Головко Анатолий Кузьмич

Даты

2006-07-10Публикация

2005-02-02Подача